1.一种α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特征在于所述方法 是以相应的不饱和烃或芳烃为原料,以酰亚胺为催化剂,以偶氮二 异丁氰或过氧化苯甲酰为引发剂,在有机溶剂中与氧气进行氧化反 应,经脱水剂脱水,分离纯化得到所述的α,β-不饱和酮;
所述氧气来自于空气或富氧空气或纯氧;
所述酰亚胺为下列之一:①N-羟基丁二甲酰亚胺、②N-羟基顺丁烯 二甲酰亚胺、③N-羟基邻苯二甲酰亚胺、④N-羟基-2,3-萘二甲酰亚 胺;
所述有机溶剂为下列之一或其中两种或两种以上任意比例的混合 物:①含1~4个碳原子的卤代烃、②含1~7个碳原子的酯、③含 3~10个碳原子的酮、④含2~6个碳原子的醚、⑤碳原子数为5~ 6的饱和烃;
所述脱水剂为硫酸亚铁与吡啶或三乙胺的混合物。
2.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述α,β-不饱和酮为含C=C-C=O键的链或环结构;所述 的芳酮为含C=C-C=O键的芳基酮或杂环酮,所述杂环为含O、或 N、或S五元杂环。
3.如权利要求2所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述α,β-不饱和酮或芳酮结构式为下式之一:
式中R1为氢、或含1~6个碳原子的烷基、或含2~4个碳原子的 酰基、或含6~8个碳原子的苯甲酰基或苯磺酰基、或含1~6个碳原 子的硅烷基;
R2为氢、或含1~10个碳原子的烷基或烯基;
R3为含1~10个碳原子的烷基,所述烷基首尾分别与C=C-C=O键 两端相连构成环;
R4、R5分别为氢、或含1~6个碳原子的烷基;
R6、R7各自独立为氢、或含1~6个碳原子的烷基、或苯基;
Y为S、或O、或NH、或NCH3。
4.如权利要求1~3之一所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方 法,其特征在于所述有机溶剂为下列之一或其中两种或两种以上的 混合物:二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二 氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、 乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸 异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、 丙酮、丁酮、环戊酮、环己酮、甲基丙基酮、乙醚、丙醚、异丙醚、 丁醚、石油醚、二硫化碳、硝基甲烷、硝基苯。
5.如权利要求1~3之一所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方 法,其特征在于所述有机溶剂为沸程30~120℃的石油醚。
6.如权利要求3所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述有机溶剂为下列之一或其中两种或两种以上的混合物: ①乙酸乙酯、②丁酮、③丙酮、④乙醚、⑤石油醚、⑥四氢呋喃、 ⑦1,1-二氯乙烷、③1,2-二氯乙烷。
7.如权利要求1~3之一所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方 法,其特征在于所述不饱和烃、催化剂、氧气物质的量之比为1∶ 0.1~4.0∶1.0~1000,所述有机溶剂质量为催化剂质量的1~100 倍。
8.如权利要求7所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述不饱和烃、催化剂、氧气物质的量之比为1∶0.2~0.5∶ 1.0~10.0,所述有机溶剂质量为催化剂质量的10~15倍。
9.如权利要求1~3之一所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方 法,其特征在于所述氧化反应条件为20~150℃下反应1~24小时。
10.如权利要求1所述的α,β-不饱和酮或芳酮的绿色合成方法,其特 征在于所述方法如下:(1)将物质的量之比为1∶0.2~0.5的不饱和烃或芳烃和催化剂, 以及质量为催化剂质量0.01~0.5倍的引发剂偶氮二异丁氰, 加入质量为催化剂质量10~15倍的乙酸乙酯与丁酮体积比 1∶1的混合溶剂中,升温到70~100℃,持续通入空气,反 应12~18小时;
(2)反应液冷却至0℃,过滤回收催化剂,加入质量各自为不饱 和烃质量的0.1~1倍的吡啶和硫酸亚铁,升温至70~100℃, 搅拌24小时,滤液用稀盐酸洗涤,蒸去溶剂,再经蒸馏或 重结晶,即得所述α,β-不饱和酮或芳酮。