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专利号: 2008101222507
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种结构如式(II)所示的2-环己烯酮类化合物的制备方法,所述方 法包括:以结构如式(I)所示的1,6-庚二炔类化合物和H2O为原料, 所述1,6-庚二炔类化合物与H2O物质的量之比为1:1.0~5.0,在离子液 体和有机溶剂的均相混合溶剂中,在金属催化剂MYn·L存在下,于 30~100℃下经水合及分子内环化反应0.1~15小时,反应结束后,反应 液经分离纯化得到所述2-环己烯酮类化合物;

式(I)、式(II)中:

R1、R2各自独立为H、C1~C20的烷基、C1~C20的烷氧基、C1~C20 的烷氧羟基、C2~C20的羰基、二苯磷酰基、芴基、2,7-二氯芴基; 所述离子液体为咪唑类离子液体,所述离子液体的阴离子为四氟硼酸 阴离子、六氟磷酸阴离子、甲硫酸阴离子,阳离子为C1~C20烷基取代 的咪唑阳离子,所述离子液体用量为0.2~20L/mol 1,6-庚二炔类化合物; 所述有机溶剂为取代苯、C2~C20的醚或C1~C20的醇类溶剂,所述取 代苯的取代基为C1~C10的烷基或卤素,所述有机溶剂用量为0.2~20L/ mol 1,6-庚二炔类化合物;

所述金属催化剂MYn·L中,M为Au+或Pt2+;Y为Cl-或NO3 -;n为阳 离子的价数与阴离子价数的比值;L为下列之一:三苯基膦、三甲基膦、 三丁基膦、环己二烯、环辛四烯;所述金属催化剂用量为0.001~0.2mol /mol1,6-庚二炔类化合物。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述金属催化剂为AuNO3·PPh3, 所述AuNO3·PPh3用量为0.01~0.05mol/mol 1,6-庚二炔类化合物。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂为下列之一:甲 苯、氯苯、乙醚、四氢呋喃、二氧六环、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁 醇,所述有机溶剂用量为1~4L/mol1,6-庚二炔类化合物。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述离子液体为下列之一:1- 丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐,1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1-己基-3- 甲基咪唑四氟硼酸盐,1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,1,3-二甲基咪 唑甲硫酸盐,所述离子液体用量为1~4L/mol1,6-庚二炔类化合物。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应过程中还添加质子酸 作为酸助催化剂,所述质子酸为下列之一:硫酸、苯磺酸、甲磺酸、 三氟甲磺酸,所述质子酸用量为0.02~1mol/mol1,6-庚二炔类化合物。。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述分离纯化方法如下:反应 结束后,反应液除去有机溶剂后用乙醚萃取,分离得到乙醚层用饱和 碳酸氢钠溶液洗涤,干燥后过滤,蒸去溶剂,柱层析得到所述2-环己 烯酮化合物。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法如下:在反应器中投 入用量比为1mol:0.01~0.05mol:1.0~2.0mol:1~4L:1~4L:0.02~1mol 的1,6-庚二炔类化合物、AuNO3·PPh3、水、离子液体、有机溶剂和酸 催化剂,于60~80℃下反应0.5~5小时,反应结束后,反应液去除有机 溶剂后,用乙醚萃取,萃取液以饱和碳酸氢钠洗涤,无水硫酸钠干燥, 过滤,滤液蒸去溶剂,柱层析,得到所述2-环己烯酮化合物;

所述离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-己基-3-甲基咪唑四 氟硼酸盐;

所述有机溶剂为甲醇或四氢呋喃;

所述酸催化剂为甲磺酸或三氟甲磺酸。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述离子液体和金属催化剂 MYn·L回收后重复使用。