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专利号: 2009101536250
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1、一种含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体,结构通式如式(I)所示:

式中,n为6或9。

2、如权利要求1所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于所述方法按如下步骤进行:(1)以式(II)所示的甲苯-2,4- 二异氰酸酯为原料与式(III)所示的乙二醇单烯丙醇醚,在极性非 质子溶剂中,以有机锡为催化剂进行第一步加成反应,反应完毕,得 到含式(IV)所示中间体的反应液A,(2)所述的反应液A直接加入 式(V)所示的N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺,发生第二步加 成反应,所述的N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺为N-甲基-N- 羟乙基-4-全氟壬烯氧基苄胺或N-甲基-N-羟乙基-4-全氟己烯基氧基 苄胺,反应完毕得反应液B,反应液B经脱除溶剂和柱层析分离得到 式(I)所示的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体,式(V)中n为6或 9,

3、如权利要求2所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于:所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯(II)、乙二醇单烯丙醇醚 (III)和N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺(V)物质的量比为 1∶1~2∶1~2。

4、如权利要求2所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于所述的催化剂为下列之一或任意几种有机锡任意比例的 组合:四苯基锡、四乙基锡、四丁基锡、三苯基乙酸锡、三乙基硫酸 锡或二丁基二月桂酸锡,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与催化剂的物 质的量的比为1∶0.01~0.1。

5、如权利要求2所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于所述的第一步和第二步加成反应的温度各自在70℃~150 ℃之间。

6、如权利要求2所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于所述的极性非质子溶剂为下列之一:乙腈、N,N-二甲基甲 酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、环丁砜、1,2-二氯乙 烷、氯仿、乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、 乙醚、异丙醚、四氢呋喃或呋喃;甲苯-2,4-二异氰酸酯与所述的极 性非质子溶剂的物质的量比为1∶5~20。

7、如权利要求2所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于步骤(1)所述的反应原料中加入阻聚剂,所述的甲苯-2,4- 二异氰酸酯与阻聚剂质量的比为1∶0.01~0.05。

8、如权利要求2~7之一所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合 成方法,其特征在于所述的步骤(2)中的分离方法为:反应液B蒸 馏除去溶剂,以体积比为5∶4∶1的二氯甲烷、乙酸乙酯和环己烷为 洗脱剂,通过硅胶柱层析分离,减压脱除溶剂,得所述的含有六氟丙 烯齐聚体的聚合单体。

9、如权利要求7所述的含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体的合成方法, 其特征在于所述的合成步骤如下:(1)将甲苯-2,4-二异氰酸酯溶于 极性非质子溶剂,加入有机锡为催化剂,阻聚剂,混匀,升温至75 ℃~120℃,滴加乙二醇单烯丙醇醚,滴加完毕,保持温度搅拌进行 第一步加成反应反应3~6h,TLC检测,跟踪反应进程,得含式(IV) 所示中间体的反应液A,(2)所述的反应液A直接滴加式(V)所示的 N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺,滴加完毕,发生第二步加成 反应,75℃~120℃反应4~6h,反应完毕得反应液B,反应液B蒸馏 脱溶后以体积比为5∶4∶1的二氯甲烷、乙酸乙酯和环己烷为洗脱剂, 通过硅胶柱层析分离得到式(I)所示的含有六氟丙烯齐聚体的聚合 单体,所述的极性非质子溶剂为1,2-二氯乙烷、二甲基亚砜或N,N- 二甲基乙酰胺;所述的有机锡催化剂为四乙基锡、四苯基锡或四丁基 锡,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与催化剂的物质的量比为1∶0.05~ 0.1,原料甲苯-2,4-二异氰酸酯(II)、乙二醇单烯丙醇醚(III)和 N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺(V)的物质的量的比为1∶1~ 2∶1~2,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与极性非质子溶剂的物质的量 比为1∶5~10,所述的阻聚剂为下列之一:对苯二酚、叔丁基邻苯 二酚、邻硝基酚、对羟基苯甲醚或2,4,6-三硝基苯酚。

10、如权利要求2所述的一种含有六氟丙烯齐聚体的聚合单体在制备 防水防油处理剂的应用。