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专利号: 2009101536284
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯,结构通式如式(I)所示:

式中,n为6或9。

2.如权利要求1所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于所述方法按如下步骤进行:(1)以式(II)所示的甲苯-2,4-二异氰酸酯为原料与式(III)所示的乙二醇单烯丙醇醚,在极性非质子溶剂中,以有机锡为催化剂进行第一步加成反应,反应完毕,得到含式(IV)所示中间体的反应液A,(2)所述的反应液A直接加入式(V)所示的2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇发生第二步加成反应,所述的2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇为2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟己烯氧基丙醇,反应完毕得反应液B,反应液B经脱除溶剂和柱层析分离得到式(I)所示的全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯,式(V)中,n为6或9CH2=CHCH2OCH2CH2OH

(II) (III)

3.如权利要求2所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于:所述甲苯-2,4-二异氰酸酯(II)、乙二醇单烯丙醇醚(III)和2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇(V)的物质的量的比为1∶1~2∶1~2。

4.如权利要求2所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于所述的催化剂为下列之一或任意几种有机锡任意比例的组合:四苯基锡、四乙基锡、四丁基锡、三苯基乙酸锡、三乙基硫酸锡或二丁基二月桂酸锡,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与催化剂的物质的量的比为1∶0.01~0.1。

5.如权利要求2所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于所述的第一步加成反应和第二步加成反应的反应温度各自为70℃~150℃。

6.如权利要求2所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于所述的极性非质子溶剂为下列之一:乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙酮、环丁砜、1,2-二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、硝基苯、乙醚、异丙醚、四氢呋喃或呋喃;甲苯-2,4-二异氰酸酯与所述的极性非质子溶剂的物质的量比为1∶5~20。

7.如权利要求2所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于步骤(1)反应原料中加入阻聚剂,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与阻聚剂质量的比为

1∶0.01~0.05。

8.如权利要求2~7之一所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于所述的步骤(2)中的分离方法为:反应液B蒸馏除去溶剂,以体积比为7∶3环己烷和乙酸乙酯为洗脱剂,通过硅胶柱层析分离,减压脱除溶剂,得含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯。

9.如权利要求7所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯的合成方法,其特征在于具体的合成步骤如下:(1)将甲苯-2,4-二异氰酸酯溶于极性非质子溶剂,加入有机锡为催化剂,阻聚剂,混匀,升温至75℃~120℃,滴加乙二醇单烯丙醇醚,滴加完毕,保持温度搅拌进行第一步加成反应,反应3~6h,TLC检测,跟踪反应进程,得含式(IV)所示中间体的反应液A,(2)所述的2-甲氧基-3-全氟壬烯氧基丙醇或2-甲氧基-3-全氟己烯氧基丙醇,滴加完毕,发生第二步加成反应,75℃~120℃反应4~6h,反应完毕得反应液B,反应液B蒸馏脱溶后以体积比为7∶3的环己烷和乙酸乙酯为洗脱剂,通过硅胶柱层析分离得到式(I)所示的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯,所述的极性非质子溶剂为1,2-二氯乙烷、二甲基亚砜或N,N-二甲基乙酰胺;所述的有机锡催化剂为四乙基锡、四苯基锡或四丁基锡,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与催化剂的物质的量比为1∶0.05~0.1,所述甲苯-2,4-二异氰酸酯(II)、乙二醇单烯丙醇醚(III)和2-甲氧基-3-全氟烯氧基丙醇(V)的物质的量的比为1∶1~2∶1~2,所述的甲苯-2,4-二异氰酸酯与极性非质子溶剂的物质的量比为1∶5~10,所述的阻聚剂为下列之一:对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、邻硝基酚、对羟基苯甲醚或2,4,6-三硝基苯酚。

10.如权利要求1所述的含全氟烯烃基的烯丙氧乙基氨基甲酸酯在制备防水防油处理剂中的应用。