一种含全氟烯烃基丙烯酸酯单体,结构通式如式(I)所示:式中,n为6或9;R为CH3或H。
2.如权利要求1所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于所述方 法包括如下步骤:(1)以式(II)所示的甲苯-2, 4-二异氰酸酯为原料与式(III)所示的(甲 基)丙烯酸羟乙酯,在极性非质子溶剂中,以有机锡为催化剂进行第一步加成反应,反应 完毕,得到含式(IV)所示中间体的反应液A, (2)所述的反应液A直接加入式(V)所示的 N_甲基-N_羟乙基_p_全氟烯基氧基苄胺,所述的N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄 胺为N-甲基-1羟乙基-4-全氟壬烯氧基苄胺或1甲基-N-羟乙基-4-全氟己烯基氧基苄 胺,发生第二步加成反应,反应完毕得反应液B,反应液B经脱除溶剂和柱层析分离得到 式(I.)所示的含氟甲基丙烯酸酯单体,式(V)中,n为6或9, R为CH3或H;
4. 如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于所述的催 化剂为下列之一或任意几种有机锡任意比例的组合:四苯基锡、四乙基锡、四丁基锡、 三苯基乙酸锡、三乙基硫酸锡或二丁基二月桂酸锡,所述的甲苯-2, 4-二异氰酸酯和催化剂的物质的量的比为i : o.oi〜o.i。
5.如权利要求2所述的含氟丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于所述的第一步加成 反应或第二步加成反应各自的反应温度70°C〜150°C。
6. 如权利要求2所述的含氟丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于所述的极性非质子 溶剂为下列之一:乙腈、N, N-二甲基甲酰胺、N, N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、丙 酮、环丁砜、1, 2-二氯乙烷、氯仿、乙酸乙酯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、二氯苯、 硝基苯、乙醚、异丙醚、四氢呋喃或呋喃;甲苯-2, 4-二异氰酸酯与所述的极性非质子 溶剂的物质的量比为1 : 5〜20。
7. 如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于步骤 (l)所述的反应原料中加入阻聚剂,所述的甲苯-2, 4-二异氰酸酯与阻聚剂质量的比为i : o.oi〜0.05。
8. 如权利要求2〜7所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于所述的步骤(2)中的分离方法为:反应液B蒸馏除去溶剂,脱溶后以体积比为5 : 4 : i的二氯甲烷、乙酸乙酯和环己烷为洗脱剂,通过硅胶柱层析分离,减压脱除溶剂,得全氟烯 烃基丙烯酸酯单体。
9. 如权利要求7所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体的合成方法,其特征在于具体的合 成步骤如下:(1)将甲苯-2, 4-二异氰酸酯溶于极性非质子溶剂,加入有机锡为催化剂, 阻聚剂,混匀,升温至75t:〜120°C,滴加(甲基)丙烯酸羟乙酯(III),滴加完毕,保持 温度搅拌进行第一步加成反应反应3〜6h, TLC检测,跟踪反应进程,反应完毕,得含 式(IV)所示中间体的反应液A ; (2)所述的反应液A直接滴加式(V)所示的N-甲基-N-羟 乙基-4-全氟壬烯氧基苄胺或N-甲基-N-羟乙基-4-全氟己烯基氧基苄胺,滴加完毕, 发生第二步加成反应,75°C〜12(TC反应4〜6h, TLC检测,跟踪反应进程,反应完毕 得反应液B,反应液B蒸馏脱溶后以体积比为5 : 4 : l的二氯甲烷、乙酸乙酯和环己 烷为洗脱剂,通过硅胶柱层析分离得到式(I)所示的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体,所述的 极性非质子溶剂为l, 2-二氯乙烷、二甲基亚砜或N, N-二甲基乙酰胺;所述催化剂四 乙基锡、四苯基锡或四丁基锡,所述的甲苯-2, 4-二异氰酸酯与催化剂的物质的量的比 为l : 0.05〜0.1,所述甲苯-2, 4-二异氰酸酯(11)、甲基丙烯酸羟乙酯(III)以及N-甲基-N-羟乙基-p-全氟烯基氧基苄胺(v)的物质的量比为i : 1〜2 : 1〜2;所述的甲苯-2, 4-二异氰酸酯与极性非质子溶剂的物质的量比为1 : 5〜10,所述的阻聚剂为下 列之一:对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、邻硝基酚对羟基苯甲醚或2, 4, 6-三硝基苯酚。
10. 如权利要求2所述的含全氟烯烃基丙烯酸酯单体在制备防水防油处理剂中的应用。