1.一种式(VI-1)或式(VI-2)所示的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,所述的合成工艺包括如下步骤:(1)全缩环中间体的合成
a:将式(I)所示的扁桃酸类化合物、式(III)所示的氢醌和酸催化剂混合,研磨均匀后进行缩合反应,反应完全后即得到式(V-1)所示的全缩合中间体;式(I)所示的扁桃酸类化合物与氢醌的投料摩尔比为1.8~2.5∶1;
b:先将式(I)所示的扁桃酸类化合物、式(III)所示的氢醌和酸催化剂混合,研磨均匀后进行第一次缩合反应,反应完全后即得到式(IV)所示的半缩环中间体;然后加入式(II)所示的扁桃酸类化合物,研磨均匀后进行第二次缩合反应,反应完全后即得到式(V-2)所示的全缩环中间体;所述氢醌与式(I)所示的扁桃酸类化合物及式(II)所示的扁桃酸类化合物的投料摩尔比为1∶0.8~1.2∶0.8~1.2;
步骤a或b所述的酸催化剂选自下列之一:质量分数10~37%的浓盐酸、质量分数60~98%的浓硫酸、发烟硫酸、质量分数80~98%的磷酸、多聚磷酸、对甲苯磺酸、三氟甲磺酸、苯甲酸、醋酸铵、氯化铵、KF、TiCl4、NiCl2、CuSO4、Cu(OAc)2、ZnCl2、AlCl3、Fe(NO3)3、FeCl3、SnCl2;所述酸催化剂与氢醌的投料摩尔比为0.05~0.6∶1;
(2)式(V-1)或式(V-2)所示的全缩合中间体在氧化剂作用
下发生氧化反应,制得最终产物式(VI-1)或式(VI-2)所示的苯并二呋喃酮类化合物;
式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)、式(V-1)、式(V-2)、式(VI-1)或式(VI-2)中,R1和R2各自独立选自下列基团之一:C1~C16的直链或支链烷基、C1~C16的直链或支链烷氧基、羟基、硝基、卤素、烷基取代的胺基、芳基、取代芳基;并且R1和R2为不同的取代基;Z为O、S或NH。
2.如权利要求1所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于步骤(1)所述的缩合反应和步骤(2)所述的第一次缩合反应、第二次缩合反应均在60~180℃的温度条件下进行,反应时间分别为2~8小时。
3.如权利要求1或2所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于所述的酸催化剂选自下列之一:质量分数60~98%的浓硫酸、多聚磷酸、对甲苯磺酸、ZnCl2。
4.如权利要求1或2所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于所述的酸催化剂与氢醌的投料摩尔比为0.1~0.3∶1。
5.如权利要求1所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于步骤(1)所述的缩合反应和步骤(2)所述的第一次缩合反应、第二次缩合反应均在100~150℃的温度条件下进行。
6.如权利要求1所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于步骤(2)所述的氧化剂为双氧水。
7.如权利要求6所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于步骤(2)所述氧化反应的反应温度为-10~180℃,反应时间为0.2~24小时。
8.如权利要求1所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于所述的步骤(2)按照如下进行:式(V-1)或式(V-2)所示的全缩合中间体中加入乙酸和双氧水,于-10~180℃反应0.2~24小时,所得反应液冷却、抽滤得到粗品,粗品经重结晶得到式(VI-1)或式(VI-2)所示的苯并二呋喃酮类化合物;所述式(V-1)或式(V-2)所示的全缩合中间体与H2O2的投料摩尔比为1∶1~2;乙酸和式(V-1)或式(V-2)所示的全缩合中间体的质量比为3~8∶1。
9.如权利要求8所述的苯并二呋喃酮类化合物的合成工艺,其特征在于重结晶溶剂采用下列之一:甲苯、氯仿、甲醇、乙醇。