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专利号: 2010101075026
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述合成方法包括如下步骤:以如式(II)所示的10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓为原料,以如式(III)所示的氮氧自由基为催化剂、以醋酸盐为助催化剂、以次氯酸钙为氧化剂、无机盐为载体,在0~200℃进行氧化反应,反应结束,反应液经后处理得到如式(I)所示10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓;

式(II)或式(I)中,R1为C1~C10的酰基、C1~C10烷氧羰基、氨基甲酰基、氰基或氢;式(III)中,R2为C1~C10的烷基、C1~C10烷氧基、C1~C10酯基、羟基或氢;所述无机盐为下列一种或任意几种任意比例的混合物:硫酸钠、硫酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硫酸氢钠或硫酸氢钾。

2.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述的10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓、氮氧自由基、醋酸盐、无机盐、次氯酸钙的物质的量之比为1∶0.001~1∶0.001~0.2∶1~40∶1~40。

3.如权利要求2所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述的10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓、氮氧自由基、醋酸盐、无机盐、次氯酸盐的物质的量之比为1∶0.002~0.1∶0.005~0.1∶1.0~10∶1.0~10。

4.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述醋酸盐为下列一种或任意几种任意比例的混合物:醋酸铜、醋酸钴或醋酸镍。

5.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述后处理方法为:反应结束后,反应液用萃取剂萃取,取有机相经水洗涤后,减压蒸干溶剂得到粗产品,所述的粗产品用重结晶溶剂重结晶得到所述10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓。

6.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述萃取剂为下列一种或任意几种任意比例的混合物:二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丙酮、丁酮、乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二硫化碳、硝基甲烷、甲苯、苯、硝基苯、氯苯、乙腈、石油醚、环己烷、正己烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮或环己酮。

7.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述重结晶溶剂为下列一种或任意几种任意比例的混合物:石油醚、环己烷、正己烷、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮或环己酮。

8.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述氧化反应时间为1~20小时。

9.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述氧化反应温度为50~100℃,反应时间为2~10小时。

10.如权利要求1所述的10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓的合成方法,其特征在于所述合成方法按如下步骤进行:以如式(II)所示的10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓为原料,加入催化剂如式(III)所示的氮氧自由基、助催化剂醋酸盐、氧化剂次氯酸钙及无机盐载体,在50~100℃进行氧化反应2~10h,反应结束后,反应液用萃取溶剂萃取,取有机相经水洗涤后,减压蒸干溶剂得到粗产品,用重结晶溶剂重结晶粗产品得到如式(I)所示10-氧杂-10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓;式(II)中,R1为C1~C10的酰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、氰基或氢;式(III)中,R2为C1~C10的烷基、烷氧基、酯基、羟基或氢;所述的10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂卓、氮氧自由基、醋酸盐、无机盐、次氯酸钙的物质的量之比为1∶0.002~0.1∶0.005~0.1∶1.0~10∶1.0~10;所述无机盐为:碳酸氢钠或硫酸氢钠;所述醋酸盐为醋酸钴或醋酸铜。