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专利号: 2010102435264
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

一种如式I所示的二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃应用作为aza‑Baylis‑Hillman反应的催化剂:                                                 。2010102435264100001dest_path_image001.jpg2.如权利要求1所述的应用,其特征在于所述应用的方法为: 在15〜50°C下,将如式II所示的对甲苯磺酰亚胺衍生物、如式III所示的活化烯烃、 以如式I所示的二苯基膦甲基取代的杯[4]芳烃为催化剂,在无溶剂条件下或有机溶剂中 反应,TLC跟踪检测至反应结束,反应液后处理得到如式(IV)所示的aza-BayIis-HiIlman 加成物;式II或IV中,Ar为CfTCui的芳基、噻吩基、呋喃基、CfTCui的取代芳基,所述取代芳基 上的取代为单取代或多取代,所述取代芳基上的取代基为F、Cl、Br、甲氧基或甲基;式III 中,R为乙酰基、氰基、甲氧羰基或乙氧羰基。

3.如权利要求2所述的应用,所述的对甲苯磺酰亚胺衍生物、活化烯烃、催化剂的物质 的量之比为1 :1·0〜5·0 :0·0Γ0·50。

4.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述Ar为苯基、噻吩-2-基、4-甲基苯基、 4-甲氧基苯基、呋喃-2-基、4-氯苯基、4-溴苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、3-氟苯基、2-氟苯 基或2,4-二甲氧基苯基。

5.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述的如式III所示的活化烯烃为甲基乙烯 基酮、丙烯腈、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。

6.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述有机溶剂为下列之一 :二氯甲烷、三氯甲 烷、1,2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、丁酮、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙 醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯 或氯苯。

7.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述有机溶剂的质量用量是对甲苯磺酰亚胺 衍生物质量的广6倍。

8.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述的对甲苯磺酰亚胺衍生物、活化烯烃、催 化剂的物质的量之比为1 :1·0〜1·5 :0. 05〜0.20。

9.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述的反应温度为2(T40°C。

10.如权利要求2所述的应用,其特征在于所述反应液后处理方法为:反应结束后,反 应液加入萃取溶剂萃取,用饱和食盐水洗涤,取有机相干燥后真空浓缩除去溶剂,然后加入 冷甲醇,有固体析出,过滤得滤饼和滤液,滤饼为可回收再作催化剂的二苯基膦甲基取代的 杯[4]芳烃,滤液浓缩后用柱层析分离,以石油醚和乙酸乙酯以体积比4 :1混合的混合液 做洗脱剂,TLC检测,收集含有aza-Bay 1 i s_Hi 1 Iman加成物的洗脱液,减压蒸馏除去洗脱剂 得到如式(IV)所示的aza-Baylis-Hillman加成物,所述萃取溶剂为下列之一:乙醚、乙酸 乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷或1,2-二氯乙烷,所述萃取溶剂的质量用量为对甲苯磺酰亚胺 衍生物质量的纩10倍。