1.一种式(I)所示的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的方法以有机胺和二硫化碳为原料,以水为介质,在无机碱的作用下反应制得二硫代氨基甲酸盐,再以三聚氯氰为脱硫试剂进行脱硫反应,反应结束后反应液经后处理制得异硫氰酸酯;
RN=C=S
(I)
式(I)中R为下列之一:C1~C12的烷基、苯基或取代苯基,所述的取代苯基中取代基为C1~C3烷氧基、C1~C3烷基、卤基、三氟甲基、乙酰基、氰基或硝基。
2.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的R为下列之一:甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环己基、苄基、α-甲基苄基、苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对氟苯基、对氯苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对三氟甲基苯基、对乙酰基苯基、对氰基苯基或对硝基苯基。
3.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的后处理为反应结束后,反应液用10%氢氧化钠水溶液或10%氢氧化钾水溶液调节pH值至10~12,获得清澈的反应液,分出有机相,有机相干燥,过滤,滤液浓缩减压蒸馏,收集异硫氰酸酯的馏分,水相用10%盐酸水溶液或10%硫酸水溶液调节pH值至1~3,反应液过滤,滤饼水洗,干燥,回收得到2,4,6-三巯基-1,3,5-均三嗪。
4.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的脱硫反应,所述的三聚氯氰以三聚氯氰有机溶剂溶液的形式加入,所述的有机溶剂能够溶解三聚氯氰且不溶于水。
5.如权利要求4所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中三聚氯氰质量浓度为10~15%。
6.如权利要求1所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的无机碱为下列之一:KOH、NaOH、K2CO3、Na2CO3、氨水、K3PO4或Na3PO4。
7.如权利要求1~6之一所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述有机胺的碱度系数pKb>10时所述的制备方法为:以有机胺和二硫化碳为原料,以水为介质,并且加入强极性有机溶剂,在无机碱的作用下,20~60℃反应3~12h制得二硫代氨基甲酸盐,反应液降温至-10~20℃,再加入质量浓度10~15%的三聚氯氰有机溶剂溶液进行脱硫反应,反应结束后反应液后处理制得异硫氰酸酯;所述的强极性有机溶剂为下列之一:N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮;所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中的有机溶剂为下列之一:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿或乙醚;所述的有机胺与二硫化碳的投料物质的量之比为1∶1.0~5.0,所述有机胺与无机碱的投料物质的量之比为1∶1.5~3.0,所述水与无机碱的质量比为4~8∶1,所述的强极性有机溶剂与无机碱的质量比为1~3∶1;所述有机胺与三聚氯氰物质的量之比为1∶0.3~1.0。
8.如权利要求7所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的有机胺为下列之一:对氟苯胺、对氯苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、对三氟甲基苯胺、对乙酰基苯胺、对氰基苯胺或对硝基苯胺。
9.如权利要求1~6之一所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述有机胺的碱度系数pKb<10时所述的制备方法为:以有机胺和二硫化碳为原料,以水为介质,在无机碱的作用下,0~40℃反应1~3h,制得二硫代氨基甲酸盐,反应液降温至-10~20℃,再加入质量浓度10~15%的三聚氯氰有机溶剂溶液进行脱硫反应,反应结束后反应液后处理制得异硫氰酸酯;所述的三聚氯氰有机溶剂溶液中有机溶剂为下列之一:二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿或乙醚;所述的有机胺与二硫化碳的投料物质的量之比为1∶1.1~2.0,所述有机胺与无机碱的投料物质的量之比为1∶1.5~3.0,所述水与无机碱的质量比为4~
8∶1;所述有机胺与三聚氯氰物质的量之比为1∶0.3~1.0。
10.如权利要求9所述的异硫氰酸酯的制备方法,其特征在于所述的有机胺为下列之一:甲胺、乙胺、异丙胺、正丁胺、叔丁胺、正辛胺、2-乙基己胺、环己胺、苄胺、α-甲基苄胺、对甲氧基苯胺、对甲基苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺或苯胺。