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专利号: 2011101300438
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种催化氧化制备结构如式(II)所示的亚砜的方法,所述方法为:以结构如式(I)所示的硫醚为原料,以双氧水作为氧化剂,在复合金属氧化物催化剂的作用下,通过催化氧化硫醚制得亚砜;所述的复合金属氧化物催化剂是由金属氧化物或金属氧化物与助剂混合后经450~800℃高温焙烧0.5~3小时得到,所述的金属氧化物与助剂的质量比为

1∶1~10;所述的金属氧化物为下列一种金属的氧化物或任意几种金属的氧化物任意比例的混合:钠、钾、铍、镁、钙、钡、锌、铝、银、钒、钨、钼、钴、铅、铂、铜、镍、锆、钽、钯;所述的助剂选自下列一种或任意几种任意比例的混合:硼化物、硅化物、分子筛;

式(I)或式(II)中,R1和R2各自独立选自下列基团之一:C1-C8的烃基、苯基、对硝基苯基。

2.如权利要求1所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的硼化物为硼砂;

所述的硅化物为二氧化硅。

3.如权利要求1所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的分子筛为4A分子筛。

4.如权利要求1所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的金属氧化物选自下列一种金属的氧化物或任意几种金属的氧化物任意比例的混合:铁、钨、钼、镁、铝、镍、钛、钒;所述的助剂选自下列一种或两种任意比例的混合:4A分子筛、二氧化硅。

5.如权利要求1~4之一所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的催化氧化反应加入下列一种有机溶剂或任意几种有机溶剂的混合溶剂作为反应溶剂:甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸、苯、甲苯、二氯甲烷。

6.如权利要求1~4之一所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述双氧水的质量分数为30%。

7.如权利要求1~4之一所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的催化氧化反应在-30~30℃的温度条件下进行。

8.如权利要求1~4之一所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述双氧水的投料量以过氧化氢的摩尔数计为硫醚摩尔数的0.5~3倍,所述复合金属氧化物催化剂与硫醚的投料质量比为0.1~5%∶1。

9.如权利要求1~4之一所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的方法具体包括如下步骤:在反应容器中加入复合金属氧化物催化剂、硫醚和反应溶剂,充分混合后控制温度在-30~30℃,在搅拌下滴加质量分数为30%的双氧水,保温反应,反应完全后经分离纯化即得产物亚砜;所述双氧水的投料量以过氧化氢的摩尔数计为硫醚摩尔数的

1~3倍;所述复合金属氧化物催化剂与硫醚的质量比为0.1~5%∶1;所述反应溶剂的加入量以硫醚的质量计为20~30ml/g。

10.如权利要求1所述的催化氧化制备亚砜的方法,其特征在于:所述的方法具体包括如下步骤:在反应容器中加入复合金属氧化物催化剂、硫醚和反应溶剂,充分混合后控制温度在-10~10℃,在搅拌下滴加质量分数为30%的双氧水,保温反应,反应完全后经分离纯化即得产物亚砜;所述双氧水的投料量以过氧化氢的摩尔数计为硫醚摩尔数的1~3倍;

所述复合金属氧化物催化剂与硫醚的质量比为0.2~2%∶1;所述反应溶剂为甲醇或乙酸,反应溶剂的加入量以硫醚的质量计为20~30ml/g;所述的金属氧化物选自下列一种金属的氧化物或任意几种金属的氧化物任意比例的混合:铁、钨、钼、镁、铝、镍、钛、钒,所述的助剂选自下列一种或两种任意比例的混合:4A分子筛、二氧化硅,所述金属氧化物与助剂的投料比为1∶1~5。