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专利号: 2011101499009
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示2-甲基苯并呋喃类化合物:

1

式(I)中,R 为

其中,R5为取代苯基;所述取代苯基的取代基为:H、羟基、卤素、硝基、C1~C3的烷基、C1~C3的烷氧基或吡啶;

R2、R4各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基,所述取代苯甲酰基的取代基为:卤素、硝基、C1~C3的烷基或C1~C3的烷氧基;

R3为H、羟基、卤素、硝基或C1~C3的烷基。

2.如权利要求1所述的2-甲基苯并呋喃类化合物,其特征在于所述的R7为取代苯基;

所述取代苯基的取代基为:H、卤素、甲基或甲氧基;

R2、R4各自独立为苯甲酰基;

R3为H。

3.如权利要求1所述的2-甲基苯并呋喃类化合物,其特征在于所述的化合物为下列之一:

4.一种制备如权利要求1所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的方法,其特征在于所述的方法按照以下步骤进行:(1)硒树脂负载物(IV)的制备:在氮气气氛下,式(II)所示的硒溴树脂在有机溶剂A中浸泡12小时,再投入式(III)所示的取代邻烯丙基苯酚,在催化剂A的作用下,60℃条件下反应3~5h,反应结束后,反应液A后处理制得式(IV)所示的硒树脂负载物;所述的式(II)所示的硒溴树脂以负载的硒的物质的量计,所述的式(II)所示的硒溴树脂与式(III)所示的取代邻烯丙基苯酚、催化剂A投料物质的量之比1∶4~

6∶4~6;所述有机溶剂A为:C1~C2卤代烃或四氢呋喃;所述的催化剂A为四甲基乙二胺;所述有机溶剂A的体积用量以式(II)所示的化合物质量计为1.5~50mL/g;

(2)硒树脂负载物(XII)的制备:在氮气气氛下,将式(IV)所示的化合物于有机溶剂B中浸泡5小时,再与烯丙基溴和催化剂B混合于55~75℃反应8小时,反应液B后处理制得到式(XII)所示的硒树脂负载物;所述的有机溶剂B为氯仿或四氢呋喃;所述催化剂B为碳酸钾、氢氧化钠和氢氧化钾中的任何一种;

(3)硒树脂负载物(XIV)的制备:在氮气气氛下,将式(XIII)所示的取代的肟化合物于有机溶剂C中30℃、反应4~6小时,再与式(XII)所示的硒树脂负载物混合,搅拌,再向混合物中滴加催化剂C,25~55℃反应8~24小时,反应结束,反应液C后处理制得式(XIV)所示的硒树脂负载物;所述有机溶剂C为:二氯甲烷、三氯甲烷、乙醚或四氢呋喃,催化剂C为三乙胺、吡啶或四甲基乙二胺;

(4)硒树脂负载物(XV)的制备:式(XIV)所示的硒树脂负载物在有机溶剂D中浸泡3小时,与H2O2混合后于0℃下搅拌反应0.5小时,再25℃反应2.0小时,反应结束后,反应液D后处理制得式(XV)所示的硒树脂负载物;所述的有机溶剂D为四氢呋喃;

(5)2-甲基苯并呋喃类化合物(I)的制备:以式(XV)所示的硒树脂负载物在有机溶剂E中浸泡6小时,加入二氮杂二环于80℃反应6~8小时,反应结束,反应液E后处理,得式(I)所示的2-甲基苯并呋喃类化合物;所述的式(XV)所示的硒树脂负载物以负载的硒的物质的量计,所述的式(XV)所示的硒树脂负载物与二氮杂二环物质的量之比为1∶1.2;

所述的有机溶剂E体积用量以式(XV)所示的硒树脂负载物质量计为1.5~50mL/g。

1

式(III)、(IV)、(XII)、(XIII)、(XIV)、(XV)和(I)中R 为5

其中,R 为取代苯基;所述取代苯基的取代基为:H、羟基、卤素、硝基、C1~C3的烷基、C1~C3的烷氧基或吡啶;

2 4

R、R 各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基,所述取代苯甲酰基的取代基为:卤素、硝基、C1~C3的烷基或C1~C3的烷氧基;

3

R 为H、羟基、卤素、硝基或C1~C3的烷基。

5.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤(2)中所述有机溶剂B的体积用量以式(IV)所示化合物的质量计为1.5~50mL/g,所述的式(IV)所示的化合物以负载的硒的物质的量计,所述的式(IV)所示的化合物与烯丙基溴和催化剂B投料物质的量之比为1∶6~15∶6~15。

6.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤(3)中式(XII)所示的硒树脂负载物以负载的硒的物质的量计,所述的式(XII)所示的硒树脂负载物与式(XIII)所示的取代的肟化合物、催化剂C的物质的量之比为1∶4.0~

6.0∶4.0~6.0;所述的有机溶剂C的体积用量以式(XII)所示的化合物质量计为1.5~

50mL/g。

7.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤(4)中所述式(XIV)所示的硒树脂负载物以负载的硒的物质的量计,所述的式(XIV)所示的硒树脂负载物与H2O2投料物质的量之比为1∶8.0~20.0,所述的H2O2以33%H2O2水溶液的形式加入;所述的有机溶剂D体积用量以式(XIV)所示的硒树脂负载物的质量计为

1.5~50mL/g。

8.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤(1)、(2)、(3)和步骤(4)中后处理方法为:反应结束后,反应液A、反应液B、反应液C或反应液D按如下步骤后处理,过滤,滤饼依次用的水、四氢呋喃、体积比1∶1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、体积比1∶1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷洗涤,

40℃真空干燥。

9.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤(5)中所述的后处理方法为:反应结束后,反应液过滤,得滤饼和滤液,滤饼用氯仿洗3次,合并滤液和洗涤液,用饱和食盐水洗涤2次,有机相用无水硫酸镁干燥,浓缩,制得2-甲基苯并呋喃类化合物。

10.如权利要求1所述的2-甲基苯并呋喃类化合物在单胺氧化酶活性抑制中的应用。