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专利号: 2011101499901
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N,N-二异丙基乙二胺的合成方法,其特征在于所述的方法为:(1)Michael加成反应:以丙烯酰胺和二异丙胺为原料,在无催化剂或催化剂条件下,于溶剂中搅拌,加热至70~80℃反应32~36h,反应结束后,反应液后处理制得式(Ⅱ)所示的二异丙氨基丙酰胺;所述催化剂为下列之一:三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸镱、三氟甲磺酸铜、脯氨酸三氟甲磺酸铵盐、二环己基三氟甲磺酸铵盐、四氟硼酸或三氟甲磺酸;所述溶剂为水或C1~C10的有机溶剂;所述的丙烯酰胺与二异丙胺和催化剂投料物质的量之比为1:0.2~3:0.01~0.5;所述的溶剂的体积用量以丙烯酰胺质量计为1~20mL/g;(2)Hoffmann降解反应:以步骤(1)制得的二异丙氨基丙酰胺为原料,以质量浓度30~40%的氢氧化钠溶液为反应介质,0~10℃条件下将降解试剂的水溶液滴加到反应体系中,滴加完毕保温20~40min,再升温至50~60℃反应5~7h,反应结束,反应液静置分层,有机层浓缩后蒸馏,收集169~172℃馏分,制得式(Ⅰ)所示的N,N-二异丙基乙二胺;所述的降解试剂为次氯酸钠或次溴酸钠;二异丙氨基丙酰胺与降解试剂的投料物质的量之比为1:1~

3;所述的30~40%氢氧化钠溶液体积用量以二异丙氨基丙酰胺质量计为3-15mL/g;

2.如权利要求1所述的N,N-二异丙基乙二胺的合成方法,其特征在于所述的步骤(1)中所述的有机溶剂为下列之一:甲苯、二甲苯、乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、二丁基醚、乙醇、甲醇、异丙醇。

3.如权利要求1所述的N,N-二异丙基乙二胺的合成方法,其特征在于所述的步骤(1)中所述的后处理为下列之一:

(a)所述的反应溶剂为水,反应结束后,反应液用乙酸乙酯萃取,萃取液用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,再减压浓缩除溶剂,制得目标产物N,N-二异丙基乙二胺;

(b)反应溶剂为与水不互溶的有机溶剂,反应结束后,反应液用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,再减压浓缩除溶剂,制得目标产物N,N-二异丙基乙二胺;

(c)反应溶剂为与水互溶的有机溶剂,反应结束后,反应液浓缩后用乙酸乙酯萃取,萃取液用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,再减压浓缩除溶剂,制得目标产物N,N-二异丙基乙二胺。

4.如权利要求1所述的N,N-二异丙基乙二胺的合成方法,其特征在于所述的步骤(2)中所述的降解试剂的水溶液为10%次氯酸钠水溶液或10%次溴酸钠水溶液。

5.如权利要求1所述的N,N-二异丙基乙二胺的合成方法,其特征在于所述的方法按照以下步骤进行:(1)Michael加成反应:将丙烯酰胺溶于溶剂中,搅拌溶解,滴加二异丙胺,加入催化剂,加热至70~80℃反应32~36h,反应结束后,反应液浓缩后用乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,再减压浓缩制得二异丙氨基丙酰胺;所述的丙烯酰胺与二异丙胺和催化剂投料物质的量之比1:1.2~1.5:0.03~0.15;所述溶剂的体积用量以丙烯酰胺质量计为3~5mL/g;所述催化剂为脯氨酸三氟甲磺酸铵盐;所述溶剂为乙醇或甲醇;(2)Hoffmann降解反应:将步骤(1)制得的二异丙氨基丙酰胺溶于30~40%的氢氧化钠溶液中,0~10℃条件下滴加降解试剂水溶液到反应体系中,滴加完毕保温20~40min,再升温至50~60℃反应5~7h,反应结束,反应液静置分层,有机层浓缩后蒸馏,收集169~

172℃馏分,制得N,N-二异丙基乙二胺;所述的降解试剂水溶液为10%次氯酸钠水溶液或

10%次溴酸钠水溶液;所述的二异丙氨基丙酰胺与降解试剂的投料物质的量之比为1:1~

2;所述的30~40%氢氧化钠溶液体积用量以二异丙氨基丙酰胺质量计为3-15mL/g。