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专利号: 2011101500167
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(Ⅰ)所示含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物:1

式(Ⅰ)中,R 为取代苯基;所述取代苯基的取代基为:H、羟基、卤素、硝基、C1~C3的烷基、C1~C3的烷氧基或吡啶;

2 4

R、R 各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基,所述取代苯甲酰基的取代基为:卤素、硝基、C1~C3的烷基或C1~C3的烷氧基;

3

R 为H、羟基、卤素、硝基或C1~C3的烷基。

1

2.如权利要求1所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物,其特征在于所述的R

2 4

为取代苯基;所述取代苯基的取代基为:H、羟基、卤素、硝基、甲基、甲氧基或吡啶;R、R 各3

自独立为苯甲酰基;R 为H。

3.如权利要求1所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物,其特征在于所述的化合物为下列之一:

4.一种制备如权利要求1所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物的方法,其特征在于所述的方法按照以下步骤进行:①硒树脂负载物(Ⅳ)的制备:在氮气气氛下,式(Ⅱ)所示的硒溴树脂在有机溶剂A中浸泡12小时,再投入式(Ⅲ)所示的取代邻烯丙基苯酚,在催化剂A的作用下,60℃条件下反应3~5h,反应结束后,反应液A后处理制得式(Ⅳ)所示的硒树脂负载物;所述的式(Ⅱ)所示的硒溴树脂以负载的硒的物质的量计,所述的式(Ⅱ)所示的硒溴树脂与式(Ⅲ)所示的取代邻烯丙基苯酚、催化剂A投料物质的量之比1:4~6:4~6;所述有机溶剂A为:C1~C2卤代烃或四氢呋喃;所述的催化剂A为四甲基乙二胺;所述有机溶剂A的体积用量以式(Ⅱ)所示的化合物质量计为1.5~50mL/g;

②硒树脂负载物(Ⅴ)的制备:在氮气气氛下,将式(Ⅳ)所示的化合物在有机溶剂B中浸泡5小时,再与炔丙基溴和催化剂B混合,于60℃反应8小时,反应结束后,反应液B后处理制得到式(Ⅴ)所示的硒树脂负载物;所述的式(Ⅳ)所示的化合物以负载的硒的物质的量计,所述的式(Ⅳ)所示的化合物与炔丙基溴、催化剂B投料物质的量之比为1:6~12:6~

12;所述的催化剂B为碳酸钾、氢氧化钠或氢氧化钾,所述的有机溶剂B为氯仿或四氢呋喃,所述的有机溶剂B体积用量以式(Ⅳ)所示的化合物质量计为1.5~50mL/g;

③硒树脂负载物(Ⅶ)的制备:在氮气气氛下,将式(Ⅵ)所示的取代的叠氮化合物与式(Ⅴ)所示的硒树脂负载物和催化剂C混合,于有机溶剂C和水中,搅拌,35℃反应10~20小时,反应结束,反应液C后处理制得式(Ⅶ)所示的硒树脂负载物;所述有机溶剂C为:二甲亚砜或四氢呋喃;所述的催化剂为五水硫酸铜与维生素C的混合物;

④硒树脂负载物(Ⅷ)的制备:以式(Ⅶ)所示的硒树脂负载物在有机溶剂D中浸泡3小时,加入H2O2于0℃下搅拌反应0.5小时,再在25℃反应2.0小时,反应结束,反应液D后处理制得式(Ⅷ)所示的硒树脂负载物;所述的有机溶剂D为四氢呋喃;

⑤含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物(Ⅰ)的制备:以式(Ⅷ)所示的硒树脂负载物在有机溶剂E中浸泡6小时,加入二氮杂二环于80℃反应6~8个小时,反应结束后反应液E后处理,获得含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物;所述的有机溶剂E为苯或甲苯;

所述的式(Ⅷ)所示的化合物以负载硒的物质的量计,所述的式(Ⅷ)所示的化合物与二氮杂二环投料物质的量之比为1:1.2;

1

式(Ⅲ)、(Ⅳ)、(Ⅴ)、(Ⅵ)、(Ⅶ)、(Ⅷ)和(Ⅰ)中,R 为取代苯基;所述取代苯基的取代基为:H、羟基、卤素、硝基、C1~C3的烷基、C1~C3的烷氧基或吡啶;

2 4

R、R 各自独立为苯甲酰基或取代苯甲酰基,所述取代苯甲酰基的取代基为:卤素、硝基、C1~C3的烷基或C1~C3的烷氧基;

3

R 为H、羟基、卤素、硝基或C1~C3的烷基。

5.如权利要求4所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤③中所述的式(Ⅴ)所示的硒树脂负载物以负载的硒的物质的量计,式(Ⅴ)所示的硒树脂负载物与式(Ⅵ)所示的取代的叠氮化合物、催化剂C投料物质的量之比为1:

3.0~6.0:3.0~6.0;所述的有机溶剂C、水的体积用量以式(Ⅴ)所示的化合物的质量计各自为1.5~50mL/g。

6.如权利要求4所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤③中所述的催化剂为质量比1:4的五水硫酸铜和维生素混合物,所述的式(Ⅴ)所示的硒树脂负载物以负载的硒的物质的量计,所述催化剂的用量以五水硫酸铜的物质的量计,所述式(Ⅴ)所示的化合物与催化剂物质的量比1:0.2~1.0。

7.如权利要求4所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤④中,所述的H2O2以33%H2O2水溶液的形式加入,式(Ⅶ)所示的化合物以负载的硒的物质的量计,所述的式(Ⅶ)所示的化合物与H2O2投料物质的量之比为1:9.0~50.0;

所述的有机溶剂D体积用量以式(Ⅶ)所示的硒树脂负载物的质量计为1.5~50mL/g。

8.如权利要求4所述的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤①、②、③和步骤④中后处理方法为:反应结束后,反应液A、反应液B、反应液C或反应液D各自按如下步骤后处理,过滤,滤饼依次用水、四氢呋喃、体积比1:1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、体积比1:1的四氢呋喃和水混合液、四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷洗涤,40℃真空干燥。

9.如权利要求4所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物的制备方法,其特征在于所述的步骤⑤后处理方法为:反应结束后,反应液E过滤得滤液和滤饼,滤饼用氯仿洗

3次,合并滤液和洗涤液,用饱和氯化钠洗涤2次,取有机相用无水硫酸镁干燥,浓缩,获得

2-甲基苯并呋喃类化合物。

10.如权利要求1所述的含三唑杂环的2-甲基苯并呋喃类化合物在制备单胺氧化酶活性抑制药物中的应用。