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专利号: 201110378117X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以苯并噻吩和式(Ⅱ)所示的卤代芳烃为原料,以肟醚环钯配合物A为催化剂,在碱性物质A的作用下,于有机溶剂A中,惰性气氛中100~160℃反应6~48h,反应结束后,反应液减压蒸馏,浓缩物经硅胶柱层析分离,以体积比1:10~50的乙酸乙酯和石油醚混合液为洗脱剂洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,旋蒸,干燥,获得式(Ⅰ)所示的偶联芳香化合物;所述肟醚环钯配合物A为金属钯盐与有机氮配体在甲醇溶剂中室温反应形成的配合物,所述金属钯盐为四氯钯酸锂,所述有机氮配体为对羟基苯乙酮肟;所述有机溶剂A为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;所述碱性物质A为K3PO4、AcOK、AcONa、Cs2CO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或两种以上的混合;

式(Ⅰ)、(Ⅱ)中R1为-H或-CH3,R2为-H或-CH3,R3为-H、-CH3、-OCH3、-Cl、-CF3中的一种;式(Ⅱ)中X为-Br或-I。

2.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述苯并噻吩与卤代芳烃、肟醚环靶配合物A和碱性物质A的投料物质的量之比为1:1.5:0.01~0.05:1.5,所述有机溶剂A的体积用量以苯并噻吩的物质的量计为5ml/mmol。

3.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述反应温度为

140℃,氩气气氛中反应24h。

4.一种偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以式(Ⅳ)所示的非官能化芳烃为原料,以肟醚环钯配合物B为催化剂,在碱性物B的作用下,于有机溶剂B中,惰性气氛中100~160℃反应6~48h,反应结束后,反应液减压蒸馏,浓缩物经硅胶柱层析分离,以体积比1:10~50的乙酸乙酯和石油醚混合液为洗脱剂洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,旋蒸,干燥,获得式(Ⅲ)所示的偶联芳香化合物;所述肟醚环钯配合物B为金属钯盐与有机氮配体在甲醇溶剂中室温反应形成的配合物,所述金属钯盐为四氯钯酸锂,所述有机氮配体为对羟基苯乙酮肟;所述有机溶剂B为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;所述碱性物质B为K3PO4、AcOK、AcONa、Cs2CO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或两种以上的混合;

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式(Ⅲ)、(Ⅳ)中R 为-H或-CH3,R 为-H、-CH3、-OCH3、-Cl、-CF3或-NO2中的一种;式(Ⅳ)中Y为-Cl、-Br或-I。

5.如权利要求4所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述式(Ⅳ)所示的非官能化芳烃与肟醚环靶配合物B和碱性物质B的投料物质的量之比为1:0.01~0.05:1.5,所述有机溶剂B的体积用量以式(Ⅳ)所示的非官能化芳烃的物质的量计为5ml/mmol。

6.如权利要求4所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述反应温度为

140℃,氩气气氛中反应24h。