欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 201110378117X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以非官能化芳烃和/或卤代芳烃为原料,以肟醚环钯配合物为催化剂,在碱性物质的作用下,于有机溶剂中,惰性气氛下100~160℃反应6~48h,反应结束后,反应液后处理,获得所述偶联芳香化合物;

所述肟醚环钯配合物为金属钯盐与有机氮配体在甲醇溶剂中室温反应形成的配合物,所述金属钯盐为四氯钯酸锂,所述有机氮配体为对羟基苯乙酮肟;所述有机溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;所述非官能化芳烃为苯并噻吩、N-甲基-N-苯基-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(2-甲基苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-氯苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-三氟甲基苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-硝基苯基)-邻碘苯甲酰胺、N-甲基-N-苯基-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(2-甲基苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-氯苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-三氟甲基苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-硝基苯基)-邻溴苯甲酰胺、N-甲基-N-苯基-邻氯苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)-邻氯苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-甲基苯基)-邻氯苯甲酰胺、N-甲基-N-(4-氯苯基)-邻碘苯甲酰胺;所述卤代芳烃为C6~C15的卤代芳烃,所述卤代基为碘、溴或氯,所述取代为邻位、对位或间位。

2.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述碱性物质为K3PO4、AcOK、AcONa、Cs2CO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或两种以上的混合。

3.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述反应液后处理方法为:反应结束后,反应液减压蒸馏,浓缩物经硅胶柱层析分离,以体积比1∶10~50的乙酸乙酯和石油醚混合液为洗脱剂洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,旋蒸,干燥,获得所述的偶联芳香化合物。

4.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以苯并噻吩和式(II)所示的卤代芳烃为原料,以肟醚环钯配合物A为催化剂,在碱性物质A的作用下,于有机溶剂A中,惰性气氛中100~160℃反应6~48h,反应结束后,反应液减压蒸馏,浓缩物经硅胶柱层析分离,以体积比1∶10~50的乙酸乙酯和石油醚混合液为洗脱剂洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,旋蒸,干燥,获得式(I)所示的偶联芳香化合物;所述肟醚环钯配合物A为金属钯盐与有机氮配体在甲醇溶剂中室温反应形成的配合物,所述金属钯盐为四氯钯酸锂,所述有机氮配体为对羟基苯乙酮肟;所述有机溶剂A为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;所述碱性物质A为K3PO4、AcOK、AcONa、Cs2CO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或两种以上的混合;

1 2 3

式(I)、(II)中R 为-H或-CH3,R 为-H或-CH3,R 为-H、-CH3、-OCH3、-Cl、-CF3中的一种;式(I)中X为-Br或-I。

5.如权利要求4所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述苯并噻吩与卤代芳烃、肟醚环靶配合物A和碱性物质A的投料物质的量之比为1∶1.5∶0.01~

0.05∶1.5,所述有机溶剂A的体积用量以苯并噻吩的物质的量计为5ml/mmol。

6.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述反应温度为

140℃,氩气气氛中反应24h。

7.如权利要求1所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以式(IV)所示的非官能化芳烃为原料,以肟醚环钯配合物B为催化剂,在碱性物B的作用下,于有机溶剂B中,惰性气氛中100~160℃反应6~48h,反应结束后,反应液减压蒸馏,浓缩物经硅胶柱层析分离,以体积比1∶10~50的乙酸乙酯和石油醚混合液为洗脱剂洗脱,收集含有目标产物的洗脱液,旋蒸,干燥,获得式(III)所示的偶联芳香化合物;所述肟醚环钯配合物B为金属钯盐与有机氮配体在甲醇溶剂中室温反应形成的配合物,所述金属钯盐为四氯钯酸锂,所述有机氮配体为对羟基苯乙酮肟;所述有机溶剂B为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种;所述碱性物质B为K3PO4、AcOK、AcONa、Cs2CO3、Na2CO3和K2CO3中的一种或两种以上的混合;

式(III)、(IV)中R4为-H或-CH3,R5为-H、-CH3、-OCH3、-Cl、-CF3或-NO2中的一种;

式(IV)中Y为-Cl、-Br或-I。

8.如权利要求7所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述式(IV)所示的非官能化芳烃与肟醚环靶配合物B和碱性物质B的投料物质的量之比为1∶1.5∶0.01~

0.05∶1.5,所述有机溶剂B的体积用量以式(IV)所示的非官能化芳烃的物质的量计为

5ml/mmol。

9.如权利要求7所述的偶联芳香化合物的制备方法,其特征在于所述反应温度为

140℃,氩气气氛中反应24h。