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专利号: 2012103004363
申请人: 山东科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-04
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

将摩尔比为(n+2):3(n+3)~4(n+3):(n+1)~1.5(n+1):15(n+2)~20(n+2)的金属源、邻苯二甲酸酐或取代邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、尿素与钼酸铵催化剂以及氯化铵添加剂混合,混合物中钼酸铵催化剂的质量分数为0.2%~2%,氯化铵添加剂的质量分数为1%~

5%;将混合物研磨均匀,加入高沸点溶剂,升温至100~160℃,反应30~50min,然后继续升温至高沸点溶剂的沸点,反应3~5h,然后降温至70~90℃,得到产品混合物;再将产品混合物进行后处理,得到蓝紫色至紫黑色多核金属酞菁烷烃氧化催化剂成品,其结构通式如式(I)所示,其中,n为大于或等于0的整数,当n≥1时,i=2、3……(n+1);M是作为活性中心的金属;X为周边取代基;Y为非周边取代基;L为轴向配体;

2.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于,所述后处理包括以下操作步骤:第一步:将产品混合物抽滤,溶剂回收,得到一次滤饼;分别用蒸馏水、稀盐酸、稀NaOH溶液将一次滤饼煮沸5~30min,然后过滤,重复之前操作2~3次,得到二次滤饼;用热水洗涤二次滤饼至滤液呈中性,得到三次滤饼;将三次滤饼于80~100℃下烘干,得到多核金属酞菁烷烃氧化催化剂粗产品;

第二步:将多核金属酞菁烷烃氧化催化剂粗产品进行索氏提取,直至提取液无色,将剩余固体烘干,得到蓝紫色至紫黑色多核金属酞菁烷烃氧化催化剂成品。

3.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:所述金属源选自金属氯化盐、金属氧化物、金属醋酸盐或金属硫酸盐中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:所述高沸点溶剂为沸点大于180℃的溶剂。

5.根据权利要求4所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:所述高沸点溶剂选自十氢萘、四氢萘、十二烷、正丁基苯或十二烷基苯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:式(I)中M1、…Mi、…Mn+2分别为铝、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、钼、钌、铑、钯、锡、铂中的一种。

7.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:式(I)中,X、Y分别为氢原子、烷基、烷氧基、卤素、酸根或羟基中的一种或两种。

8.根据权利要求1所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:式(I)中L1、L2、…L(2i-1)、L2i、…L(2n+3)、L(2n+4)分别为卤素、氧原子或羟基中的一种或者为无。

9.根据权利要求2所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:索氏提取中以低沸点有机溶剂中的一种或多种作为提取剂。

10.根据权利要求9所述的多核金属酞菁烷烃氧化催化剂的制备方法,其特征在于:所述低沸点有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或乙酸乙酯。