1.一种如式(III)所示的1-炔基-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物与式(II)所示的端炔类化合物为原料,以2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为氧化剂,以式L1~式L6所示化合物中的一种为手性配体,以硅胶为助磨剂,以铜球为研磨介质和催化剂,加入密闭球磨罐中,再置于球磨机中球磨反应,反应结束后反应混合物经分离纯化制得如式(III)所示的1-炔基-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物;所述式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物与式(II)所示的端炔类化合物的投料物质的量之比为1:0.5~5;所述氧化剂的投料物质的量为式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物投料的物质的量的0.5~2倍; 式(I)或式(III)中,Ar为苯基、4-甲氧基苯基或2-甲氧基苯基;
式(II)或式(III)中,R为2-吡啶基、甲氧羰基、丙基、苯基或式(IV)所示的取代苯基:
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式(IV)中,苯环上的氢被取代基R 取代,取代基R 为CH3或F;
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述手性配体的物质的量用量为式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物投料物质的量的5~20%。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述手性配体为式L1或式L3所示化合物。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述硅胶的质量用量为式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物质量的2~8倍。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜球为直径为8~12毫米的铜球,所述铜球的个数为2个。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述的球磨机的转速为 1200~1800rpm。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述球磨反应的时间为30~90分钟。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述球磨反应为球磨10分钟,暂停5分钟,如此循环直至总球磨反应的时间为30~90分钟。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应混合物分离纯化的方法为:将反应混合物从球磨罐中倒出,取出铜球,将所得固体粉末经柱层析分离,以石油醚和二氯甲烷体积比2~50:1的混合溶剂为洗脱剂,所得洗脱液蒸除溶剂,即得到式(I)所示的1-炔基-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物纯品。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法按照如下步骤进行:向球磨罐中按式(I)所示的N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物、式(II)所示的端炔类化合物摩尔比为1:1~3投料,加入物质的量为N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物投料物质的量的
10~15mol%的手性配体L1或L3,加入N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物投料物质的量的1~1.5倍的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌,加入N-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉化合物质量的2~5倍的硅胶,再加入两个直径为8毫米的铜球;密封球磨罐后,将球磨罐置于球磨机中以1200~1800rpm的转速球磨反应10分钟,停歇5分钟,循环至总研磨反应时间为40~60分钟;反应结束后将全部反应混合物从球磨罐中倒出,取出铜球,将所得固体粉末经柱层析分离,以石油醚和二氯甲烷体积比3~40:1的混合溶剂为洗脱剂,所得洗脱液蒸除溶剂,即得到式(I) 所示的1-炔基-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物纯品。