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专利号: 2012103760182
申请人: 杭州福莱蒽特精细化工有限公司
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于所述化学合成方法是以式(II)所示的取代苯胺、式(III)或式(IV)所示的脂肪酸以及式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物为原料,通过合成路径A或合成路径B制得,具体如下:合成路径A:先是式(III)或式(IV)所示的脂肪酸与式(II)所示的取代苯胺反应得到中间体(V),然后中间体(V)与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物经酯化反应得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分;

合成路径B:先是式(III)或式(IV)所示的脂肪酸与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物经酯化反应生成相应的中间体(VII)或中间体(VIII),然后中间体(VII)或中间体(VIII)与式(II)所示的取代苯胺反应得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分;

式(I)~式(VIII)中,

R1、R2、R3和R4各自独立为H、卤素、甲基、甲氧基、乙氧基、NHCOR6或NHSO2CH3;

R5为甲基或乙基;

R6为甲基、乙基或苯基;

X为卤素;

Y为羟基或卤素;

m为2~4的自然数;

n为1~4的自然数;

p=m-2。

2.如权利要求1所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于所述合成路径A具体按照如下进行:式(II)所示的取代苯胺与式(III)或如式(IV)所示的脂肪酸在非质子溶剂中或无溶剂条件下在路易斯酸A或路易斯碱的存在下于20~150℃反应3~15小时得到中间体(V);中间体(V)不经分离与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物在路易斯酸B的催化下在非质子溶剂中于50~150℃进行酯化反应5~30小时,降温,蒸除溶剂得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分。

3.如权利要求1所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于所述合成路径B具体按照如下进行:式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物与式(III)或式(IV)所示的脂肪酸在非质子溶剂中在路易斯酸B的催化下于50~150℃进行酯化反应

5~30小时后得到中间体(VII)或中间体(VIII),中间体(VII)或中间体(VIII)不经分离再在路易斯酸A或路易斯碱的存在下在非质子溶剂中与式(II)所示的取代苯胺于20~120℃反应3~15小时,反应完毕后蒸除溶剂得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分。

4.如权利要求2或3所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于所述的路易斯酸A和路易斯酸B各自独立选自下列之一:浓硫酸、磷酸、多聚磷酸、对甲基苯磺酸、无水氯化铝、无水氯化锌、氯化铁、氯化锡;所述的路易斯碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、吡啶或三乙胺;所述的非质子溶剂为苯、甲苯、二甲苯、DMSO、DMF、四氢呋喃或石油醚。

5.如权利要求2所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于:所述的取代苯胺与脂肪酸的物质的量比为1:1.0~1.5;所述取代苯胺与邻苯二甲酰亚胺化合物的物质的量比为1:1.0~1.3;所述的路易斯酸A或路易斯碱的质量为取代苯胺与脂肪酸总质量的0.01~0.05倍;所述路易斯酸B的质量为取代苯胺、脂肪酸和邻苯二甲酰亚胺化合物总质量的0.001~0.02倍。

6.如权利要求3所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分的化学合成方法,其特征在于:所述的邻苯二甲酰亚胺化合物与脂肪酸的物质的量比为1:1.0~1.2;所述的取代苯胺与邻苯二甲酰亚胺化合物的物质的量比为1:1~1.3;所述的非质子溶剂的总质量为取代苯胺、脂肪酸及邻苯二甲酰亚胺化合物总质量的5~20倍;所述路易斯酸B的质量为邻苯二甲酰亚胺化合物与脂肪酸总质量的0.01~0.05倍;所述的路易斯酸A或路易斯碱的质量为邻苯二甲酰亚胺化合物、脂肪酸和取代苯胺总质量的0.005~0.02倍。

7.一种式(IX)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的分散染料的化学合成方法,所述化学合成方法为:式(X)所示的取代苯胺在亚硝酸钠和无机酸的存在下进行重氮化反应得到式(XI)所示的重氮盐,式(XI)所示的重氮盐再与式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分发生偶合反应得到式(IX)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的分散染料;

其特征在于:所述式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分是以式(II)所示的取代苯胺、式(III)或式(IV)所示的脂肪酸以及式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物为原料,通过合成路径A或合成路径B制得,具体如下:合成路径A:先是式(III)或式(IV)所示的脂肪酸与式(II)所示的取代苯胺反应得到中间体(V),然后中间体(V)与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物经酯化反应得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分;

合成路径B:先是式(III)或式(IV)所示的脂肪酸与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物经酯化反应生成相应的中间体(VII)或中间体(VIII),然后中间体(VII)或中间体(VIII)与式(II)所示的取代苯胺反应得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分;

式(I)~式(XI)中,

R1、R2、R3和R4各自独立为H、卤素、甲基、甲氧基、乙氧基、NHCOR6或NHSO2CH3;

R5为甲基或乙基;

R6为甲基、乙基或苯基;

R7和R8各自独立为H、卤素、硝基或氰基;

X为卤素;

Y为羟基或卤素;

m为2~4的自然数;

n为1~4的自然数;

p=m-2。

8.如权利要求7所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的分散染料的化学合成方法,其特征在于所述合成路径A具体按照如下进行:式(II)所示的取代苯胺与式(III)或如式(IV)所示的脂肪酸在非质子溶剂中或无溶剂条件下在路易斯酸A或路易斯碱的存在下于20~150℃反应3~15小时得到中间体(V);中间体(V)不经分离与式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物在路易斯酸B的催化下在非质子溶剂中于50~150℃进行酯化反应5~30小时,降温,蒸除溶剂得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分。

9.如权利要求1所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的分散染料的化学合成方法,其特征在于所述合成路径B具体按照如下进行:式(VI)所示的邻苯二甲酰亚胺化合物与式(III)或式(IV)所示的脂肪酸在非质子溶剂中在路易斯酸B的催化下于50~150℃进行酯化反应

5~30小时后得到中间体(VII)或中间体(VIII),中间体(VII)或中间体(VIII)不经分离再在路易斯酸A或路易斯碱的存在下在非质子溶剂中与式(II)所示的取代苯胺于20~120℃反应3~15小时,反应完毕后蒸除溶剂得到式(I)所示的含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分。

10.如权利要求8或9所述的含邻苯二甲酰亚胺结构的分散染料的化学合成方法,其特征在于所述的路易斯酸A和路易斯酸B各自独立选自下列之一:浓硫酸、磷酸、多聚磷酸、对甲基苯磺酸、无水氯化铝、无水氯化锌、氯化铁、氯化锡;所述的路易斯碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、吡啶或三乙胺;所述的非质子溶剂为苯、甲苯、二甲苯、DMSO、DMF、四氢呋喃或石油醚。