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专利号: 2012104989625
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1. 一种芳烃的精制方法,其特征在于所述的方法为:在温度50〜400°C、压力0.1〜12MPa、进料质量空速0.1〜15小时―1的条件下,将芳烃与固体酸催化剂接触反应,获得精制后的芳烃;所述固体酸催化剂为壳层包裹着内核的核壳型复合分子筛催化剂或核壳型复合分子筛催化剂负载改性化合物得到的复合型固体酸催化剂,所述壳层为含取代元素M的M-SBA-15介孔分子筛,所述内核为微孔分子筛; 所述核壳型复合分子筛催化剂按如下方法制得:按照固液质量比1:5〜100,将内核微孔分子筛与水搅拌混合,形成混合物A ;以三嵌段聚合物EO2ciPO7ciEO2tl为模板剂,按照EO20PO70EO20:MOn72: SiO2:无机酸:H2O=IiO.1 〜40:40 〜150:80 〜800:5000 〜18000 的物质的量配比,将一定量的E02(iP07(iE02(1、H20、无机酸混合均匀,加入取代元素M的前身物和硅源,搅拌混合均匀,形成混合物B ;所述H2O或水均为蒸馏水或去离子水,将混合物A加到混合物B中,搅拌混合均匀,在10〜200°C条件下晶化反应0〜72小时,经过滤和洗涤后得到晶化产物,再将晶化产物经干燥及焙烧处理脱除模板剂,得到所述核壳型复合分子筛催化剂;所述硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯或正硅酸甲酯;所述n为取代元素M的价电子数; 所述取代元素M为下列一种或两种以上任意比例的混合物:(I)铍、(2)镁、(3)钙、(4)锶、(5)硼、(6)铝、(7)镓、(8)锰、(9)铁、(10)钴、(11)镍、(12)铜、(13)锌、(14)钛、(15)钒、(16)铬、(17)锗、(18)锆、(19)铌、(20)钥、(21)锡或(22)钨; 所述内核微孔分子筛为下列一种或两种以上任意比例的混合物:(I) HZSM-5分子筛、(2) HY分子筛、(3) 分子筛、(4) HUSY分子筛、(5) HMOR分子筛或(6) HMCM-22分子筛;所述内核微孔分子筛投加量占核壳型复合分子筛催化剂的质量分数为0.1〜50. 0% ; 所述改性化合物为下列一种或两种以上任意比例的混合物:(I)磷酸、(2)氢氟酸、(3)氟化铵、(4)磷钨杂多酸、(5)硅钨杂多酸、(6)磷钥杂多酸、(7)磷钨杂多酸铯盐、(8)硅钨杂多酸铯盐、(9)磷钥杂多酸铯盐、(10)氯化铝、(11)氯化锌、(12)氯化铁、(13)氯化铜、(14)氯化铬或(15)硼酸;所述改性化合物的负载量以核壳型复合分子筛质量计为0. 01〜60wt%o

2.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述无机酸为下列之一:盐酸、硝酸或硫酸。

3.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述取代元素M的前身物为氧化物、酸、氢氧化物或盐。

4.如权利要求3所述的芳烃精制方法,其特征在于所述M为Al时,所述M的前身物为:异丙醇铝、勃姆石、拟薄水铝石、一水合氧化铝、硝酸铝、铝溶胶、铝凝胶或硫酸铝。

5.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述复合型固体酸催化剂按如下方法制得:按照改性化合物负载量计算改性化合物用量,用改性化合物溶于溶剂中得到的溶液对核壳型复合分子筛进行浸溃处理,然后经干燥、或/和焙烧,即得到改性化合物负载量为0. 01〜60wt%的复合型固体酸催化剂;所述的溶剂为下列之一:水、丙酮、四氯化碳或无水乙醇。

6.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述的反应温度100〜300°C、压力0. 2〜4. OMPa、进料总质量空速0. 5〜10. 0小时'

7.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述芳烃为重整装置生成的芳烃或蒸汽裂解装置生成的芳烃。

8.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述芳烃为重整装置或蒸汽裂解装置生成的芳烃分离后的苯、甲苯或二甲苯。

9.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述精制方法还包括芳烃预处理,所述芳烃预处理是芳烃经过吸附剂床层的吸附后再与固体酸催化剂接触进行反应;所述的吸附预处理条件为:温度O〜200°C、压力0.1〜6. OMPa、质量空速0. 2〜15小时 ' 所述吸附剂为下列一种或两种以上任意比例混合物:13X分子筛、HY分子筛、活性白土、活性炭、HUSY分子筛或酸性离子交换树脂。

10.如权利要求1所述的芳烃精制方法,其特征在于所述反应是在两个或两个以上串联或并联构成的反应器内进行。