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专利号: 2013100475097
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺化合物,

(I) 式(I )中,R为脂肪烃基、苯基、取代苯基或苯烷烃基,所述脂肪烃基为Cl〜C16直链烃基、支链烃基或环烷烃基;所述取代苯基中的取代基为单取代或多取代,所述取代基为卤素、硝基、Cl〜C8烧基、2_甲基_3_氣基、2_甲基_5_氣基或2_甲基_3_硝基;所述苯烧烃基中的烷烃基为Cl〜C4直链烷基。

2.如权利要求1所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物,其特征在于所述化合物为下列之一:

(1-d) ( 1-e) 式(1-a)中η为4〜16的正整数,式(I _b)中m为I〜4的正整数,式(1-c)中R'为氢、对氯基、对氟基、对溴基、对甲基、对硝基、2,6- 二甲基、2,6- 二乙基、2,6- 二硝基、2, 6- 二氣基、2_甲基_3_氣基、2_甲基_5_氣基、2_甲基_3_硝基、3,5- 二氣基、3,5- 二甲基、2,4,6-三氯基、2,4,6-三甲基或3,4,5-三氟基。

3.一种制备权利要求1所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的方法,其特征在于所述方法为:将式(III)所示2,3- 二氯顺丁烯二酸酐和式(II)所示有机胺混合,在有机溶剂的作用下,加热反应完全后,将反应液分离纯化,得到式(I )所示3,4-二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物;所述的有机溶剂为冰醋酸、甲苯、丙酮、N, N-二甲基甲酰胺、苯、二氯甲烷或三氯甲烷; 式(II)中R为脂肪烃基、苯基、取代苯基或苯烷烃基,所述脂肪烃基为Cl〜C16直链烃基、支链烃基或环烷烃基;所述取代苯基中的取代基为单取代或多取代,所述取代基为卤素、硝基、Cl〜C8烧基、2_甲基_3_氣基、2_甲基_5_氣基或2_甲基_3_硝基;所述苯烧烃基中的烷烃基为Cl〜C4直链烷基。

4.如权利要求3所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于所述2,3- 二氯顺丁烯二酸酐与有机胺投料物质的量比为1:1.0〜2.0。

5.如权利要求3所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于所述有机溶剂体积用量以2,3- 二氯顺丁烯二酸酐物质的量计为1000〜3000mL/mo I ο

6.如权利要求3所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于所述有机溶剂为冰醋酸、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷或三氯甲烷。

7.如权利要求3所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于所述反应温度为70〜1 20°C。

8.如权利要求3所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于方法按如下步骤进行:将式(III)所示2,3- 二氯顺丁烯二酸酐用有机溶剂a溶解后,再逐滴滴加式(II)所示有机胺的有机溶剂b溶液制成混合液,或者将式(III)所示顺丁烯二酸酐与式(II)所示有机胺直接混合,再用有机溶剂c溶解后制成混合液,将混合液加热至70〜120°C反应2〜5h后,将反应液分离纯化,得到式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物;所述的有机溶剂a为冰醋酸、甲苯、丙酮、苯、二氯甲烷或三氯甲烷,所述有机溶剂b、有机溶剂c与有机溶剂a相同;所述2,3- 二氯顺丁烯二酸酐与有机胺投料物质的量比为1:1.0〜1.5,所述有机溶剂a和有机溶剂b总体积用量以2,3- 二氯顺丁烯二酸酐物质的量计为1000〜2000mL/mol,所述有机溶剂c总体积用量以2,3- 二氯顺丁烯二酸酐物质的量计为1000〜2000mL/mol。

9.如权利要求3或7所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物的制备方法,其特征在于所述反应液分离纯化的方法为下列之一:(I)反应结束后,反应液在15〜25°C冷却结晶,过滤,取滤饼a用有机溶剂冲洗后干燥,得到晶体粗产物,将晶体粗产物用丙酮加热重结晶,过滤,取滤饼b干燥,获得所述的3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物;所述有机溶剂为冰醋酸、甲苯、苯、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或三氯甲烷;(2)反应结束后,反应液冷却至室温,减压蒸馏除去溶剂,取浓缩物a用丙酮加热重结晶后干燥,获得所述的3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物;(3)反应结束后,反应液冷却至室温,减压蒸馏除去溶剂,取浓缩物b进行硅胶柱层析,以乙酸乙酯和石油醚体积比为1:4〜15的混合液为洗脱剂,收集含目标组分的洗脱液,减压浓缩,干燥,得到所述的3,4-二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物;(4)反应结束后,向反应液中不断加入质量浓度为5%的碳酸氢钠水溶液或质量浓度为5%氢氧化钠水溶液,搅拌摇匀,使其不再产生气泡为止,过滤或分液得到晶体或油状液体,再将晶体用丙酮加热重结晶后干燥,获得所述的3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物,或将油状液体进行硅胶柱层析,以乙酸乙酯和石油醚体积比为1:4〜15的混合液为洗脱剂,收集含目标组分的洗脱液,减压浓缩,干燥,获得所述的3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物。

10.一种权利要求1所述式(I )所示3,4- 二氯顺丁烯二酰亚胺类化合物在抑制油菜菌核病菌或灰霉病菌中的应用 。