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专利号: 2013103701386
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类膦功能化的离子液体,其特征在于:这类膦功能化离子液体的阳离子是聚醚烷基胍盐阳离子,阴离子是磺酸型水溶性膦配体阴离子,其结构式是:

1 2 3

式中:m=1-100;R 为C1-C16正构烷基;R 为H,C1-C16正构烷基或苄基;R 为C1-C16正4

构烷基或苯基;R 表示磺酸型水溶性膦配体的阴离子,n是膦配体上磺酸基阴离子的个数,n=1-8。

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2.按照权利要求1的膦功能化的离子液体,其特征在于R 是:

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式中:R 为C6H5或C6H4-3-SO3 ;R,R,R,R,R ,R ,R 和R 分别为不同的磺酸型水溶性膦配体的母体部分,n是膦配体上磺酸基阴离子的个数,n=1-8。

3.按照权利要求1的膦功能化的离子液体,其特征在于所述的膦功能化的离子液体1的合成方法如下:

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式中:R 为CH3或p-CH3-C6H4。

4.按照权利要求3所述膦功能化的离子液体的合成方法,其特征在于:膦功能化的离+ 4 n-子液体1是通过聚醚烷基胍盐离子液体2与磺酸钠型水溶性膦配体[Na]n[R] 在CH3CN中进行离子交换反应制备的,反应温度为0-80℃,反应时间8-72h。

5.按照权利要求1的膦功能化的离子液体,其特征在于膦功能化的离子液体1可应用于氢甲酰化,氢酯基化,氢羧基化和催化氢化反应,用于与权利要求1所述膦功能化离子液体形成过渡金属络合催化剂的金属有:铑(Rh)、钌(Ru)、铱(Ir)、钯(Pd)、铂(Pt)、锇(Os)、金(Au)或钴(Co)。

6.按照权利要求1的膦功能化的离子液体,其特征在于膦功能化的离子液体1可应用于烯烃的氢甲酰化反应,使用的烯烃是C3-C16直链α-烯烃、环己烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯或2-乙烯基萘,采用的过渡金属络合催化剂前体是RhCl3·3H2O、Rh(acac)(CO)2(乙酰丙酮二羰基铑)、[Rh(COD)2]BF4(COD:1,5-环辛二烯)或[Rh(COD)Cl]2,过渡金属络合催化剂是由膦功能化离子液体1和过渡金属络合催化剂前体在氢甲酰化反应条件下原位生成的。

7.按照权利要求6的膦功能化的离子液体用于烯烃的氢甲酰化反应,其特征是:将膦功能化离子液体1、过渡金属络合催化剂前体、烯烃和有机溶剂加入不锈钢高压反应釜中,使1与过渡金属络合催化剂前体中铑的摩尔比是1:1-50:1,烯烃与过渡金属络合催化剂前体中铑的摩尔比是100:1-10000:1,有机溶剂与烯烃的体积比为1:1-10:1,用氮气或氩气置换空气4-6次,然后用合成气(H2/CO=1:1)加压至1.0-7.0MPa,开动搅拌,反应温度70-130℃,反应时间0.5-24小时,然后冷却至室温,放空合成气,减压除去有机溶剂,对于含碳数少于8的烯烃直接减压蒸馏得到产物醛,残留催化剂相(包括离子液体1和催化剂)在补加新的有机溶剂和烯烃后继续下一个催化循环;对于含碳数大于等于8的烯烃,用C6-C8正构烷烃或石油醚萃取产物醛,经简单的相分离得到含有产物醛的上层产物相,下层催化剂相(包括离子液体1和催化剂)在补加新的有机溶剂和烯烃后继续下一个催化循环;烯烃的单次转化率为90-99%,醛的选择性为90-99%,正构醛与异构醛的摩尔比为

0.05:1-50:1。

8.按照权利要求7的膦功能化的离子液体用于烯烃的氢甲酰化反应,其特征是:所应用的有机溶剂是苯、甲苯、甲醇、乙醇、乙腈、二氯甲烷或四氢呋喃。