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专利号: 2013104618475
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式1所示的β-氨基酸的制备方法,包括下列步骤:

步骤A:β-酮酯2与手性胺反应得到手性烯胺3;所述的手性胺为R(+)-α-苯乙胺或D-(-)-苯甘氨醇;

步骤B:手性烯胺3经还原得到化合物4,其中使用的还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、硼氢化锌、三乙酰氧基硼氢化钠、氰基硼氢化钠或硼烷;

步骤C:化合物4经催化氢化脱除手性辅助基,氢源为氢气,加氢催化剂为Pd/C、Pt/C或雷尼镍,得化合物5;

步骤D:化合物5经Boc保护氨基得到化合物6;

步骤E:化合物6经水解得到β-氨基酸1;

2.如权利要求1所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤A的反应在有机溶剂A中进行,所述的有机溶剂A为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或乙腈中的一种或任意几种的混合物。

3.如权利要求2所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于:步骤A的反应在室温条件下进行,反应时间在5-24小时。

4.如权利要求1或3所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于:步骤B中,还原反应在有机溶剂B中进行,所述的有机溶剂B选自下列一种或任意几种的组合:甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、1,2二氯乙烷、四氯化碳。

5.如权利要求4所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤B的还原反应在-40-40℃的温度条件下进行,反应时间在3-24小时。

6.如权利要求1或5所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤C中,催化氢化反应在有机溶剂C中进行,所述有机溶剂C为甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯中的一种或两种以上的混合。

7.如权利要求6所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤C所述的催化氢化在

20-80℃下进行,反应时间在4~24小时。

8.如权利要求1或7所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤D中,使用的氨基保护剂为二碳酸二叔丁酯。

9.如权利要求8所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤D的反应在碱性化合物存在下在有机溶剂D中进行,所述的碱性化合物选自4-二甲氨基吡啶、三乙胺、二异丙基乙基胺、吡啶,碳酸钾、碳酸钠或碳酸氢钠;所述的有机溶剂D选自卤代烃、醚类或乙腈。

10.如权利要求9所述的β-氨基酸的制备方法,其特征在于步骤D上Boc保护氨基的反应在-10-50℃下进行,反应时间在1-6小时。