1.一种式(IV)所示的取代的5H-呋喃-2-酮类化合物的合成方法,包括如下步骤:(1)以式(I)所示的聚苯乙烯负载的硒溴试剂和式(II)所示的取代的丁烯酸为原料,以三氟甲磺酸银和六甲基磷硒酰三胺作为催化剂,在有机溶剂A中发生硒亲电关环反应生成式(III)所示的硒树脂负载的γ丁内酯;所述的有机溶剂选自下列之一:四氢呋喃,二氯甲烷,DMF和THF的混合溶剂;
(2)硒树脂负载的γ丁内酯经双氧水氧化消除切割后得到式(IV)所示的取代的5H-呋喃-2-酮类化合物;
反应式如下:
式(II)、式(III)或式(IV)中,R1选自下列基团之一:H、C1~C15的烷基、苯基、苄基、卤素取代的苯基;R2选自下列基团之一:H、C1~C15的烷基、苯基、苄基;或者R1和R2形成C5~C6的环烷基;R3选自下列基团之一:H,C1~C15的烷基、苯基、羧基。
2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述步骤(1)中,聚苯乙烯负载的硒溴试剂、三氟甲磺酸银、六甲基磷硒酰三胺和取代的丁烯酸的投料摩尔比为1:1:0.05-0.2:
2-4。
3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述步骤(1)中,反应温度在-5~
55℃,反应时间在3~16小时。
4.如权利要求1~3之一所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂A为DMF和THF的混合溶剂,THF和DMF的体积比≥4。
5.如权利要求4所述的合成方法,其特征在于所述步骤(1)按照如下实施:在氮气气氛下,将聚苯乙烯负载的硒溴树脂在THF中充分浸泡,于-5℃~5℃加入三氟甲磺酸银搅拌反应10~20min,再加入六甲基磷硒酰三胺和DMF,升温至20~30℃滴加用THF和DMF溶解的式(II)所示的取代的丁烯酸,搅拌反应1.5~2.5小时后升温至45~55℃搅拌反应
3~12小时,反应结束后过滤,洗涤,干燥得到式(III)所示的硒树脂负载的γ丁内酯。
6.一种式(VI)所示的取代的5H-呋喃-2-酮类化合物的合成方法,包括如下步骤:(a)以式(I)所示的聚苯乙烯负载的硒溴试剂和式(II)所示的取代的丁烯酸为原料,以六甲基磷硒酰三胺和三氟甲磺酸银作为催化剂,在有机溶剂A中发生硒亲电关环反应生成式(III)所示的硒树脂负载的γ丁内酯;所述的有机溶剂选自下列之一:四氢呋喃,二氯甲烷,DMF和THF的混合溶剂;
(b)式(III)所示的硒树脂负载的γ丁内酯在二异丙基氨基锂的催化下与卤代化合物R4X反应生成式(V)所示的硒树脂负载的γ丁内酯;
(c)式(V)所示的硒树脂负载的γ丁内酯经双氧水氧化消除切割后得到式(VI)所示的取代的5H-呋喃-2-酮类化合物;
反应式如下:
1 2
其中,R 选自下列基团之一:H、C1~C15的烷基、苯基、苄基、卤素取代的苯基;R 选自
1 2 3
下列基团之一:H、C1~C15的烷基、苯基、苄基;或者R 和R 形成C5~C6的环烷基;R 选4
自下列基团之一:H,C1~C15的烷基、苯基、羧基;R 选自下列基团之一:C1~C10的烷基、C1~C4的烷基氧基羰基,X为卤素。
7.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述步骤(a)中,聚苯乙烯负载的硒溴试剂、三氟甲磺酸银、六甲基磷硒酰三胺和取代的丁烯酸的投料摩尔比为1:1:0.05-0.2:
2-4。
8.如权利要求6所述的合成方法,其特征在于:所述步骤(a)中,反应温度在-5~
55℃,反应时间在3~16小时。
9.如权利要求6~8之一所述的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂A为DMF和THF的混合溶剂,THF和DMF的体积比≥4。
10.如权利要求9所述的合成方法,其特征在于所述步骤(a)按照如下实施:在氮气气氛下,将聚苯乙烯负载的硒溴树脂在THF中充分浸泡,于-5℃~5℃℃加入三氟甲磺酸银搅拌反应10~20min,再加入六甲基磷硒酰三胺和DMF,升温至20~30℃滴加用THF和DMF溶解的式(II)所示的取代的丁烯酸,搅拌反应1.5~2.5小时后升温至45~55℃搅拌反应3~12小时,反应结束后过滤,滤饼洗涤、干燥得到式(III)所示的硒树脂负载的γ丁内酯。