1.
一种黄酮-甘氨酸席夫碱的制备方法,其特征在于:在碱性条件下向装有黄酮的乙醇中加入甘氨酸,微波辅助使甘氨酸的氨基与黄酮的羰基缩合形成席夫碱,
a、取槲皮素1mmol(0.302 g)溶于50 mL无水乙醇中,加入2 mmol(0.08 g)的NaOH醇溶液1 mL,在微波仪中进行辐射,同时磁力搅拌,温度设置为56℃,功率400W,然后加入甘氨酸0.5 mmol(0.046g)的醇溶液10mL,反应0.5 h,生成不溶于乙醇的沉淀,用TLC跟踪检测反应,当槲皮素的原料点完全消失后证明反应完全,醇洗2次,过滤得到棕色的化合物 13
I,C-NMR(D2O)δ: 127.33(C-2),112.01(C-3),164.91(C-4),159.88(C-5), 97.78(C-6),162.66(C-7),97.78(C-8),162.66(C-9),97.78(C-10),128.33(C-1′),120.39(C-2′),145.99(C-3′),143.77(C-4′),116.80(C-5′),114.42(C-6′),173.48,57.52(分别为甘氨酸中C=O,CH2),合成结构如下:化合物I
b、取1mmol(0.2286 g)木犀草素溶于50 mL无水乙醇中,加入1 mmol(0.04 g)的NaOH醇溶液1 mL,在微波仪中进行辐射,同时磁力搅拌,温度设置为56℃,功率400W,然后加入甘氨酸1 mmol(0.075g)的醇溶液10mL,反应0.5h,生成不溶于乙醇的沉淀,用TLC跟踪检测反应,当木犀草素的原料点完全消失后证明反应完全,醇洗2次,过滤得到棕色的化合
13
物Ⅱ,C-NMR(D2O)δ: 161.93(C-2),85.97(C-3),164.09(C-4),159.62(C-5), 98.55(C-6),161.93(C-7),98.55(C-8),161.93(C-9),102.65(C-10),128.83(C-1′),119.99(C-2′),144.99(C-3′),142.43(C-4′),116.52(C-5′),112.74(C-6′),171.00,56.25(分别为甘氨酸中C=O,CH2),合成结构如下:化合物Ⅱ
c、取芹菜素1.5mmol(0.4035 g)溶于50 mL无水乙醇中,加入2 mmol(0.08 g)的NaOH醇溶液1 mL,在微波仪中进行辐射,同时磁力搅拌,温度设置为56℃,功率400W,然后加入甘氨酸1 mmol(0.075g)的醇溶液10mL,反应0.5h,生成不溶于乙醇的沉淀,用TLC跟踪检测反应,当槲皮素的原料点完全消失后证明反应完全,醇洗2次,过滤得到棕色的化合
13
物Ⅲ,C-NMR(D2O)δ: 162.82(C-2),87.50(C-3),164.40(C-4),159.62(C-5), 99.90(C-6),162.80(C-7),98.03(C-8),159.62(C-9),108.04(C-10),128.66(C-1′),128.66(C-2′),116.77(C-3′),154.23(C-4′),119.18(C-5′),128.66(C-6′),177.55,56.71(分别为甘氨酸中C=O,CH2),合成结构如下:化合物Ⅲ
d、取杨梅素1mmol(0.318 g)溶于50 mL无水乙醇中,加入2 mmol(0.08 g)的NaOH醇溶液1 mL,在微波仪中进行辐射,同时磁力搅拌,温度设置为56℃,功率400W,然后加入甘氨酸1 mmol(0.075g)的醇溶液10mL,反应0.5h,生成不溶于乙醇的沉淀,用TLC跟踪检测反应,当槲皮素的原料点完全消失后证明反应完全,醇洗2次,过滤得到棕色的化合物Ⅳ,13C-NMR(D2O)δ: 135.24(C-2),112.15(C-3),164.76(C-4),160.14(C-5), 98.03(C-6),161.68(C-7),95.21(C-8),160.14(C-9),107.01(C-10),128.83(C-1′),108.30(C-2′),147.30(C-3′),130.88(C-4′),144.22(C-5′),109.58(C-6′),172.97,55.94(分别为甘氨酸中C=O,CH2),合成结构如下:化合物Ⅳ
e、取二氢槲皮素1mmol(0.304 g)溶于50 mL无水乙醇中,加入2 mmol(0.08 g)的NaOH醇溶液1 mL,在微波仪中进行辐射,同时磁力搅拌,温度设置为56℃,功率400W,然后加入甘氨酸1 mmol(0.075g)的醇溶液10mL,反应0.5h,生成不溶于乙醇的沉淀,用TLC跟踪检测反应,当槲皮素的原料点完全消失后证明反应完全,醇洗2次,过滤得到棕色的化合物Ⅴ。
2. 13
2. C-NMR(D2O)δ:82.38(C-2),71.21(C-3),164.24(C-4),159.88(C-5),94.70(C-6),161.16(C-7),99.06(C-8),162.96(C-9),103.68(C-10),134.47(C-1′),126.77(C-2′),145.76(C-3′),144.48(C-4′),119.72(C-5′),115.67(C-6′),171.04,
56.46(分别为甘氨酸中C=O,CH2),合成结构如下:
化合物Ⅴ
权利要求1所述的黄酮-甘氨酸席夫碱的制备方法,其特征在于:加入的甘氨酸也可以是丙氨酸、赖氨酸、天冬氨酸。
3.权利要求1所述的黄酮-甘氨酸席夫碱的制备方法,其特征在于:黄酮类化合物包括槲皮素、木犀草素、芹菜素、杨梅素、二氢槲皮素。