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专利号: 2014100486575
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯的催化剂的制备方法,按照下述步骤进行:

(1)称取约11.40g Cu(NO3)2·3H2O和31.25g 50%的Mn(NO3)2·6H2O,并用200mL去离子水溶解(;2)称取可使金属离子完全沉淀的NaOH 8.14g作为沉淀剂,并用去离子水溶解配成

2mol/L的浓度;(3)在搅拌及水浴温度为80℃状态下,将步骤(1)配制的硝酸盐溶液缓慢滴加入步骤(2)配制的NaOH溶液中,直至pH约为8.0,过程约为1小时;(4)加快搅拌,在相同温度下,将碱性硅溶胶加入步骤(3)所得的溶液中,并在该温度下搅拌4小时,然后在上述温度下静置老化12小时;(5)将老化后的催化剂抽滤,用去离子水洗涤数次至滤液pH为7.0;然后将滤饼进行干燥48小时;将烘干的催化剂进行碾磨成粉,再于马弗炉中450℃焙烧4小时,制得催化剂前驱体;(6)将焙烧后的催化剂进行压片成型,并切割筛选20~40目数的催化剂

20mL;所得催化剂中的组分为10%Cu-10%Mn/SiO2;

将上述催化剂装填固定床反应器,在系统压力为2.0MPa、温度为200℃时通氢气还原4-1

小时,并在系统压力维持2.0MPa、温度为220℃条件下,草酸二甲酯液时空速为1.0h ,氢酯摩尔比为25:1的原料混合物进行反应,反应物采用气相色谱分析,草酸二甲酯的转化率为

82.1%,乙醇酸甲酯的选择性为71.5%。

2.一种草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯的催化剂的制备方法,按照下述步骤进行:(1)称取约11.40g Cu(NO3)2·3H2O和13.65g的Zn(NO3)2·3H2O,并用200mL去离子水溶解;(2)称取可使金属离子完全沉淀的NaOH 7.45g作为沉淀剂,并用去离子水溶解配成2mol/L的浓度(;3)在搅拌及水浴温度为80℃状态下,将步骤(1)配制的硝酸盐溶液缓慢滴加入步骤(2)配制的NaOH溶液中,直至pH约为8.0,过程约为1小时;(4)加快搅拌,在相同温度下,将碱性硅溶胶加入步骤(3)所得的溶液中,并在该温度下搅拌4小时,然后在上述温度下静置老化

12小时(;5)将老化后的催化剂抽滤,用去离子水洗涤数次至滤液pH为7.0;然后将滤饼进行干燥48小时;将烘干的催化剂进行碾磨成粉,再于马弗炉中450℃焙烧4小时,制得催化剂前驱体(;6)将焙烧后的催化剂进行压片成型,并切割筛选20~40目数的催化剂20mL;所得催化剂中的组分为10%Cu-10%Zn/SiO2;

将上述催化剂装填固定床反应器,在系统压力为2.0MPa、温度为200℃时通氢气还原4小时,并在系统压力维持2.0MPa、温度为230℃条件下,草酸二甲酯液时空速为1.0h-1,氢酯摩尔比为20:1的原料混合物进行反应,反应物采用气相色谱分析,草酸二甲酯的转化率为

83.3%,乙醇酸甲酯的选择性为73.1%。

3.一种草酸二甲酯加氢制备乙醇酸甲酯的催化剂的制备方法,按照下述步骤进行:(1)称取约18.25g Cu(NO3)2·3H2O和7.42g ZrOCl2·8H2O,并用200mL去离子水溶解;(2)根据金属离子含量,称取可使金属离子完全沉淀的NaOH 11.24g作为沉淀剂,并用去离子水溶解配成2mol/L的浓度;(3)在搅拌及水浴温度为80℃状态下,将步骤(1)配制的硝酸盐溶液缓慢滴加入步骤(2)配制的NaOH溶液中,直至pH约为8.0,过程约为1小时;(4)加快搅拌,在相同温度下,将碱性硅溶胶加入步骤(3)所得的溶液中,并在该温度下搅拌4小时,然后在上述温度下静置老化12小时;(5)将老化后的催化剂抽滤,用去离子水洗涤数次至滤液pH为7.0;然后将滤饼进行干燥24~48小时;将烘干的催化剂进行碾磨成粉,再于马弗炉中450℃焙烧4小时,制得催化剂前驱体;(6)将焙烧后的催化剂进行压片成型,并切割筛选20~40目数的催化剂20mL;所得催化剂中的组分为16%Cu-7%Zr/SiO2;

将上述催化剂装填固定床反应器,在系统压力为2.0MPa、温度为200℃时通氢气还原4小时,并在系统压力维持2.0MPa、温度为250℃条件下,草酸二甲酯液时空速为1.0h-1,氢酯摩尔比为25:1的原料混合物进行反应,反应物采用气相色谱分析,草酸二甲酯的转化率为

86.9%,乙醇酸甲酯的选择性为84.5%。