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专利号: 2014101206853
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种邻位巯基苯酚衍生物,其特征在于,所述邻位巯基苯酚衍生物结构式为:其中E1、E2相同,均为CO2R,R为直链烷基或支链烷基;

1 2

R、R 为氢、直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基;

3

R 为直链烷基、支链烷基、芳基。

2.根据权利要求1所述的邻位巯基苯酚衍生物,其特征在于,所述邻位巯基苯酚衍生物结构式为:

3.一种权利要求1或2所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:a、前体化合物合成;

b、目标产物合成;

c、纯化。

4.根据权利要求3所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述的步骤a、前体化合物合成,包括以下步骤:(1)将丙二酸二酯类化合物与炔丙基溴加入到溶剂中,加入催化剂,反应一段时间后,得到产物,洗涤、萃取、干燥、柱层析,得到白色固体产物;

(2)在无水无氧催化体系中,将白色固体产物与苯乙炔基溴或其衍生物加入到溶剂中,加碱反应一段时间后,将产物洗涤、萃取、干燥、柱层析,得到浅棕色固体产物,即前体化合物。

5.根据权利要求4所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(1)具体包括如下步骤:将丙二酸二酯类化合物与炔丙基溴加入到无水乙腈中,以氢化钠为催化剂,冰水浴搅拌反应8小时,将产物加水洗涤后用乙酸乙酯萃取,减压旋干,柱层析(体积比乙酸乙酯:石油醚=1:80-100)得到白色固体产物。

6.根据权利要求4或5所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述丙二酸二酯类化合物与炔丙基溴摩尔比为1:2.2-3.2;所述丙二酸二酯类化合物的结构式为其中,R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团。

7.根据权利要求4所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体包括如下步骤:将步骤(1)得到的白色固体产物与苯乙炔基溴或其衍生物混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应12小时,产物用水洗涤,用乙酸乙酯萃取,减压旋干,柱层析(体积比乙酸乙酯:石油醚=1:80-100)得到浅棕色固体产物,即前体化合物。

8.根据权利要求7所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述白色固体产物与苯乙炔基溴或其衍生物的摩尔比为1:2.2-3.2,所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,摩尔比Pd(PPh3)2Cl2:CuI=3:1;所述苯乙炔基溴或其衍生物的结构式为 或 或两者的混合物,

1 2

其中R、R 为氢、直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基。

9.根据权利要求3所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述步骤b、目标产物合成,包括以下步骤:在105℃的条件下,化合物2在二甲基亚砜或其衍生物中反应24小时,得到邻位巯基苯酚衍生物粗产物,即目标产物;

所述二甲基亚砜或其衍生物结构式为 R3为直链烷基、支链烷基或芳基。

10.根据权利要求3所述的邻位巯基苯酚衍生物的制备方法,其特征在于,所述步骤c、纯化包括以下步骤:将步骤b制备的邻位巯基苯酚衍生物粗产物加水洗涤后,用乙酸乙酯萃取,减压旋干,柱层析(乙酸乙酯:石油醚=1:40)分离可得到浅黄色固体,即邻位巯基苯酚衍生物,柱层析产率约为75%。