1.一种合成式IV所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮化合物的方法,其特征在于所述方法为:式I所示α,β-不饱和烯酮化合物经过肟化反应制得式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物;式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂、有机溶剂混合,在10~100℃温度下搅拌进行氟化反应,制得式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物,式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物通过酸的作用水解制得式IV所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮化合物;
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式I~式IV中,R、R、R 各自独立为甲基、氯或苯基。
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2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R 为甲基,R 为氯,R 为苯基。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
(1)式I所示α,β-不饱和烯酮化合物与甲氧胺基盐酸盐、乙酸钠加入水和乙醇的混合溶剂中,加热至回流反应,跟踪监测至反应完全,所得反应液a后处理制得式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物;所述式I所示α,β-不饱和烯酮化合物与甲氧胺基盐酸盐、乙酸钠的物质的量之比为1:1.0~5.0:1.0~5.0;
(2)式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂、有机溶剂混合,在10~100℃温度下搅拌进行氟化反应,TLC跟踪检测至反应完全,所得反应液b后处理制得式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物;
所述钯催化剂为二(醋酸)钯、二氯化钯、二(三氟醋酸)钯、二(硝酸)钯及其水合物、三(二亚苄基丙酮)二钯、二(二亚苄基丙酮)钯、四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)二氯化钯或水合硝酸钯;
所述氟化试剂为N-氟代双苯磺酰胺或Selectfluor氟化试剂;
所述添加剂为硝酸银、硝酸铜、硝酸钙、硝酸钾、硝酸钠、硝酸镁、硝酸铋、硝酸铁、硝酸锆、硝酸铵、四丁基硝酸铵、硝酸钴、硝酸镧、硝酸铈、硝酸镱、亚硝酸钾、亚硝酸钠或亚硝酸银;
所述式II所示α,β-不饱和烯酮肟醚化合物、钯催化剂、氟化试剂、添加剂的物质的量之比为1:0.01~0.20:1.0~4.0:0.01~3;
(3)式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物用乙醚溶解后,加入过量浓盐酸,室温下搅拌反应,跟踪检测至反应结束,所得反应液c后处理制得式IV所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮化合物。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,反应温度为20~30℃。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,所述钯催化剂为二(醋酸)钯、二(二亚苄基丙酮)钯或三(二亚苄基丙酮)二钯。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,所述氟化试剂为N-氟代双苯磺酰胺。
7.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,所述添加剂为硝酸银或硝酸钾。
8.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述步骤(2)中,所述有机溶剂为硝基甲烷、
1,2-二氯乙烷、甲苯中的一种或两种以上的混合。
9.如权利要求3所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤进行:
(1)式I所示α,β-不饱和烯酮化合物与甲氧胺基盐酸盐、乙酸钠加入水和乙醇体积比1:3的混合溶剂中,加热至回流反应,跟踪监测至反应完全,所得反应液a中加入乙酸乙酯稀释、萃取,取有机相干燥后减压脱去溶剂,制得式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物;所述式I所示α,β-不饱和烯酮化合物与甲氧胺基盐酸盐、乙酸钠的物质的量之比为1:2~4:2~4;
(2)式II所示的α,β-不饱和烯酮肟醚化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂、硝基甲烷混合,在20~30℃温度下搅拌进行氟化反应,TLC跟踪检测至反应完全,所得反应液b加入二氯甲烷稀释后过滤、滤液减压蒸馏除去溶剂,剩余物经柱层析分离,以体积比1~40:
1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂制得式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物;
所述钯催化剂为二(醋酸)钯、二(二亚苄基丙酮)钯或三(二亚苄基丙酮)二钯;
所述氟化试剂为N-氟代双苯磺酰胺;
所述添加剂为硝酸钾或硝酸银;
所述式II所示α,β-不饱和烯酮肟醚化合物、钯催化剂、氟化试剂、添加剂的物质的量之比为1:0.05~0.1:1.0~2.0:0.3-0.5;
(3)式III所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮肟醚化合物用乙醚溶解后,加入过量浓盐酸,室温下搅拌反应,跟踪检测至反应结束,所得反应液c加入饱和碳酸钠溶液中和至pH值7,再用乙醚萃取,取有机相干燥后减压除去溶剂,剩余物经柱层析分离,以体积比1~
40:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂制得式IV所示的β-氟代-α,β-不饱和烯酮化合物。