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专利号: 2014104160029
申请人: 陕西科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)于干燥的反应容器中加入A mmol的二茂铁基乙酸,B mmol的3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑,C mmol对甲基苯磺酸和D mL的DMF,搅拌使其溶解,其中A:B:C:D=(1~

1.2):1:(0.1~0.15):(4~7);

2)微波下反应3~5min后冷却,用碱性溶液调反应体系为中性,静置后分离出固体,即得3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-1,3,4-噻二唑;

所述二茂铁基乙酸的合成步骤包括:取0.006~0.013mol的乙酰基二茂铁、0.08~

0.12mol的吗啉、0.04~0.07mol的硫磺和0.0008~0.0012mol的Na2S,混合均匀后在120~

140℃回流反应5~8h;反应完毕后冷却,加入8~12mL乙醇和22~25mL的2mol/L氢氧化钠水溶液,搅拌升温至120~140℃,回流3~4.5h;反应完毕后冷却,用盐酸调混合物pH值至7~

8,过滤后调节滤液pH值为1~2,分离得到二茂铁基乙酸;

所述步骤2)中分离为,将反应体系静置后过滤、水洗、干燥再重结晶;重结晶所用溶剂为DMF和无水乙醇按体积比为(2~5):1的混合液。

2.根据权利要求1所述的一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-

1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于:所述3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的制备步骤包括:向干燥的反应容器中加入A mol羧酸,B mol对称二氨基硫脲和C mol五氯化磷,其中A:B:C=(1~1.2):1:(1~1.2),室温下研磨至原料完全反应,静置后得到粗产物;再向粗产物中加入碱性溶液,至得到的混合液的pH值呈中性,然后将混合液抽滤,将滤饼重结晶,即得

3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑。

3.根据权利要求1-2任意一项所述的一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于:所述步骤2)中的微波照射为350~400W下每隔30s照射一次。

4.根据权利要求3所述的一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-

1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于:所述步骤2)微波反应结束后冷至室温。

5.根据权利要求3所述的一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-

1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于:所述步骤2)中用碳酸钾和氢氧化钾调pH值为7。

6.根据权利要求1所述的一种制备3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-

1,3,4-噻二唑的方法,其特征在于:所述制备的3-取代-6-二茂铁基亚甲基-1,2,4-三唑并[3.4-b]-1,3,4-噻二唑的结构式为:其中R基包括苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、3-甲基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、4-氟苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、

4-硝基苯基、3,5-二硝基苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基、4-羟基苯基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、4-氯苯氧亚甲基、2-氯苯氧亚甲基、2,4-二氯苯氧亚甲基、3,5-二氯苯氧亚甲基、4-氟苯氧亚甲基、4-溴苯氧亚甲基、4-碘苯氧亚甲基、4-甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、α-萘氧亚甲基或β-萘氧亚甲基。