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专利号: 201410437014X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种邻硝基苯酚类化合物的合成方法,其特征在于:所述的方法为以下步骤:(1)以苯酚类化合物为原料,原料的结构式如(I)所示:

其中,R1、R2、R3和R4分别独立选自氢、烷基、烷氧基、酯基、羟基、胺基、卤素、芳香族基团中一种;

(2)由苯酚类化合物合成2-(苯氧基)吡啶;

(3)将步骤(2)得到的产物、催化剂、硝化试剂、氧化剂以及有机溶剂依次加入密封耐压容器中,在80℃~130℃油浴中加热反应10~50小时,得到2-(2-硝基苯)氧基吡啶;

(4)将步骤(3)得到的产物处理得到邻硝基苯酚类化合物。

2.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(2)将苯酚类化合物、磷酸三钾、碘化亚铜、2-吡啶甲酸、2-溴吡啶,在惰性气体保护下加入反应溶剂里,混合物加热至回流反应10~30小时,冷却至室温,反应液萃取所得混合液,有机相经干燥后脱去溶剂,得到固体2-苯氧基吡啶。

3.根据权利要求2所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:苯酚类化合物与2-溴吡啶的摩尔比为1.2~2∶1;反应溶剂选自高沸点溶剂,苯酚类化合物在反应溶剂中的浓度为0.1N~5.0N;磷酸三钾与苯酚类化合物的摩尔比为1.5~3∶1,碘化亚铜与苯酚类化合物的摩尔比为0.01~0.05∶1,苯酚类化合物与2-吡啶甲酸的摩尔比为1∶0.08~0.5。

4.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:所述步骤(3)中催化剂选自二价钯盐,与步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩尔比为1∶5~

10。

5.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:所述步骤(3)中硝化试剂选自亚硝酸盐,与步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩尔比为1~

4∶1。

6.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中氧化剂选自过硫酸盐,与步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩尔比为1~4∶1。

7.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中有机溶剂选自低极性有机溶剂;步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶在有机溶剂中的浓度为0.05N~2.0N。

8.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(4)的步骤为:将步骤(3)得到的产物用甲苯溶解后加入三氟甲磺酸甲酯,在惰性气体保护下90~120℃反应2~3小时,再加入活泼金属和甲醇的混和溶液,在70~100℃搅拌

10~60分钟,反应液萃取所得混合液,有机相经干燥后脱去溶剂,得到邻硝基苯酚。

9.根据权利要求8所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:步骤(4)中活泼金属选自碱金属。

10.根据权利要求8或9所述的一种邻硝基苯甲酚类化合物的合成方法,其特征在于:

2-(2-硝基苯)氧基吡啶与三氟甲磺酸甲酯的摩尔体积比为3~7mmol∶1ml,活泼金属与2-(2-硝基苯)氧基吡啶的摩尔比为10~25∶1,活泼金属在甲醇中的浓度为0.1~

0.25N。