1.一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述的合成方法为以下步骤:(1)以苯酚类化合物为原料,原料的结构式如(I)所示: (I),
其中,R1、R2、R3和R4分别独立选自氢、烷基、卤素、芳香族基团中一种;
(2)将苯酚类化合物、磷酸三钾、碘化亚铜、2-吡啶甲酸、2-溴吡啶,在惰性气体保护下加入反应溶剂里,混合物加热至回流反应10 30小时,冷却至室温,反应液萃取所得混合液,~有机相经干燥后脱去溶剂,得到固体2-苯氧基吡啶;
(3)将步骤(2)得到的产物、催化剂、亚硝酸叔丁酯、有机溶剂加入密封耐压容器中,在油浴中加热50 100℃,反应10 30小时,得到2-(2-硝基苯)氧基吡啶,催化剂选自氯化钯,醋~ ~酸钯,三氟醋酸钯中的一种;
(4)将步骤(3)得到的产物用甲苯溶解后加入三氟甲磺酸甲酯,在惰性气体保护下90~
120℃反应2 3小时,再加入活泼金属和甲醇的混和溶液,在70 100℃搅拌10 60分钟,反应~ ~ ~液萃取所得混合液,有机相经干燥后脱去溶剂,得到邻硝基苯酚类及其衍生物。
2.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:苯酚类化合物与2-溴吡啶的摩尔比为1.2 2:1;反应溶剂选自二甲基亚砜,苯酚类化合物在反应~溶剂中的浓度为0.1 N~5.0 N;磷酸三钾与苯酚类化合物的摩尔比为1.5 3:1,碘化亚铜与~苯酚类化合物的摩尔比为0.01 0.05:1,苯酚类化合物与2-吡啶甲酸的摩尔比为1:0.08~ ~
0.5。
3.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:所述步骤(3)中催化剂与步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩尔比为1:5 10。
~
4.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:亚硝酸叔丁酯与步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶的摩尔比为1~3:1。
5.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:步骤(3)中有机溶剂选自1,2-二氯乙烷;步骤(2)得到的2-苯氧基吡啶在有机溶剂中的浓度为
0.1 N~0.5 N。
6.根据权利要求1所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:2-(2-硝基苯)氧基吡啶与三氟甲磺酸甲酯的摩尔体积比为3 7mmol:1ml,活泼金属与2-(2-硝~基苯)氧基吡啶的摩尔比为10 25:1,活泼金属在甲醇中的浓度为0.1 0.25 N。
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7.根据权利要求1或6所述的一种邻硝基苯酚类及其衍生物的合成方法,其特征在于:活泼金属选自金属钠。