1.一种快速检测三聚氰胺的电化学传感器的制备方法,其步骤如下:(1)碳纳米管的羧酸化:
将原始多壁碳纳米管(p-MWCNTs)置于锥形瓶中,加入浓硫酸和浓硝酸的混合酸加热,保持60~80℃恒温,超声反应5~8h,形成均匀的溶液,将溶液调整至中性,产物在80~
100℃真空烘箱中干燥8~24h,得到羧酸基化的碳纳米管(f-MWCNTs);
所述混合酸中浓硫酸与浓硝酸的体积比为1~3:1,所述多壁碳纳米管与混合酸的质量体积比(g/mL)为1:400~1000;
(2)磁性粒子/碳纳米管/壳聚糖(Fe3O4/MWCNTs/CHIT)的制备:将壳聚糖粉末溶解于1%(质量分数)的乙酸溶液中,超声波处理30min,形成壳聚糖溶液,将羧基化碳纳米管溶解于去离子水中,配制成0.01~0.05mg/mL的溶液,将其加入壳聚糖溶液,加入二价铁盐(FeCl2·4H2O)和三价铁盐(FeCl3·6H2O),加入25%的氨水(NH3·H2O),在恒温离心搅拌机内以1500~2000r/min的速度搅拌4~6h,温度保持在80~
90℃;最后经离心分离,用1%的乙酸溶液洗去未反应的壳聚糖,用去离子水清洗至pH中性,在40~60℃下真空干燥7~12h,即制得磁性粒子/碳纳米管/壳聚糖(Fe3O4/MWCNTs/CHIT);
所述壳聚糖、羧基化碳纳米管水溶液与乙酸溶液的质量体积比(g/mL/mL)为:1:50:
100~250;
所述乙酸溶液可以添加1%~2.5%的乳化剂,所述乳化剂为吐温80和/或司盘80;
所述二价铁盐、三价铁盐与壳聚糖溶液、氨水的质量体积比(g/g/mL/mL)为:1:3:
100~300:25~50;
(3)玻璃电极的改性:
将制得的磁性粒子/碳纳米管/壳聚糖(Fe3O4/MWCNTs/CHIT)分散至无水乙醇中,超声分散15~30min,得到均匀的Fe3O4/MWCNTs/CHIT悬浮液,取Fe3O4/MWCNTs/CHIT悬浮液1~
5μL,滴加到用氧化铝抛光的玻璃碳电极的表面,放在真空干燥器中干燥12~36h,即得到Fe3O4/MWCNTs/CHIT改性的电极;
(4)传感器的制备:
以步骤(3)制备的Fe3O4/MWCNTs/CHIT改性电极为工作电极,铂丝为辅助电极,饱和甘汞电极(SEC)为参比电极制作成电化学传感器。
2.根据权利要求1所述电化学传感器的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述混合酸中浓硫酸与浓硝酸的体积比为2:1,所述多壁碳纳米管与混合酸的质量体积比(g/mL)为1:
562.5。
3.根据权利要求1所述电化学传感器的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述壳聚糖、羧基化碳纳米管水溶液与乙酸溶液的质量体积比(g/mL/mL)为:1:50:180;所述二价铁盐、三价铁盐与壳聚糖溶液、氨水的质量体积比(g/g/mL/mL)为:1:3:180:42。
4.根据权利要求1所述电化学传感器的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述乙酸溶液添加了1%~2.5%的乳化剂,所述乳化剂为吐温80和/或司盘80。
5.一种基于磁性粒子/碳纳米管/壳聚糖(Fe3O4/MWCNTs/CHIT)改性电极的电化学传感器,其特征在于:所述电化学传感器是采用权利要求1~4所述任一制备方法来制备的。
6.一种基于权利要求5所述的电化学传感器的用途,其特征在于:所述电化学传感器用于检测食品中的三聚氰胺含量。