欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2014106104606
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种式1所示手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述的方法为:以式2所示醛、式3所示有机胺和式4所示末端炔烃为原料,以催化剂、手性配体及研磨助剂为催化体系,采用无溶剂机械研磨方法进行反应,反应完全后,将反应混合物分离纯化,回收催化体系,获得式1所示化合物;所述研磨助剂为硅胶或无机盐;所述式2所示醛与式3所示有机胺、式4所示末端炔烃、催化剂和手性配体的投料物质的量之比为1:1~3:1~4:

0.01~0.3:0.01~0.3;

式2、式1中Ar1为苯基、萘基、呋喃基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、卤素或硝基;

式3、式1中Ar2为苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基或卤素;

式4、式1中R为C1~C5的直链烷基、环丙基、苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为C1~C3的烷基;

所述催化剂为CuCl2、CuBr2、Cu(OAc)2、Cu(OTf)2、CuSO4或Cu(ClO4)·6H2O;

所述手性配体为式5或式6所示:

式5、式6中R1为苯基或取代苯基,所述取代苯基的取代基为C1~C4的烷基,所述R2、R3、R4与R1相同;

所述无机盐为NaCl、Na2SO4、Na2CO3、NaHCO3、KCl、K2SO4、K2CO3、KHCO3、CaCl2、CaSO4、MgCl2或MgSO4中的一种。

2.如权利要求1所述手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述研磨助剂与式2所示醛的质量比为3~50:1。

3.如权利要求1所述手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述机械研磨方法为下列之一:(1)将反应物加入行星式球磨仪中,在转速为600~1800rpm条件下,研磨至反应完全;(2)将反应物加入振摆式球磨仪内,在振动频率10~50Hz条件下,研磨至反应完全。

4.如权利要求1所述手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述反应混合物分离纯化的方法为:反应完全后,将反应混合物用有机溶剂a浸泡,过滤,获得滤饼和滤液,滤饼用有机溶剂b洗涤后干燥,即获得催化体系,回收利用;合并有机溶剂b洗涤液和滤液,采用体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯混合液作为洗脱剂进行硅胶柱层析,收集含目标组分的洗脱液并蒸除溶剂,干燥,获得式1所示化合物。

5.如权利要求4所述手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述有机溶剂a为正戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷、石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或甲苯;所述有机溶剂b与有机溶剂a相同。

6.如权利要求4~5之一所述手性炔丙胺化合物的合成方法,其特征在于所述催化体系回收利用的方法为:将式2所示醛、式3所示有机胺和式4所示末端炔烃作为原料混合,加入回收的催化体系,采用无溶剂机械研磨方法进行反应,反应完全后,将反应混合物用有机溶剂a浸泡,过滤,获得滤饼和滤液,滤饼用有机溶剂b洗涤后干燥,即获得催化体系,再次回收利用;合并有机溶剂b洗涤液和滤液,采用体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯混合液作为洗脱剂进行硅胶柱层析分离,收集含目标组分的洗脱液并蒸除溶剂,干燥,获得式1所示化合物;所述式2所示醛与式3所示有机胺和式4所示末端炔烃的投料物质的量之比为1:1~3:1~4;所述催化体系的用量以催化体系中二价铜的物质的量计,所述二价铜与式2所示醛的物质的量之比为0.01~0.3:1;所述机械研磨方法为下列之一:(1)将反应物加入行星式球磨仪中,在转速为600~1800rpm条件下,研磨至反应完全;(2)将反应物加入振摆式球磨仪内,在振动频率10~50Hz条件下,研磨至反应完全。