1.一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：该制备方法采用10％～50％的TPAOH预处理液以固液比(g/ml)为1:3～1:15混合浸泡，再经纯度为

80％～99.9％的乙醇，以固液比(g/ml)为1:1～1:10浸泡预处理的Pd-γ-Al2O3，与SiO2/Al2O3摩尔比为20～150的ZSM-5分子筛合成液进行复合，控制Pd-γ-Al2O3的加入量，控制晶化方式以及晶化时间，在水热条件下，控制ZSM-5分子筛在预处理完成的Pd-γ-Al2O3上生长，形成微介孔复合催化剂；

所述的复合催化剂的组成为：

(i)固体酸组分是：ZSM-5分子筛重量百分含量为20～60％；γ-氧化铝，重量百分含量为40～80％；

(ii)活性金属组分是钯金属，重量百分含量为0.5～5％；

(iii)助催化剂成分是II族金属氧化物中的CaO、MgO和IVB族金属氧化物中ZrO2或IIIB族的CeO2中的一种或几种；其中II族金属氧化物重量百分含量为0.2～5％，B族金属氧化物重量百分含量为0.2～5％；

工艺过程具体步骤如下：

(1)介孔Pd-γ-Al2O3制备：将介孔γ-氧化铝粉末投入到钯金属盐和助催化剂金属盐混合溶液中，20～60℃下浸渍2～20h，60～100℃下蒸干、再经90～120℃下干燥5～

20h、350～700℃高温煅烧制得介孔Pd-γ-Al2O3材料；

(2)Pd-γ-Al2O3预处理：

预处理剂为：四丙基氢氧化铵(TPAOH)、四丙基溴化铵(TPAOBr)、1,6-己二胺或正丁胺中的一种，将其与水混合配成质量百分含量的预处理液，其中预处理剂占总质量的质量百分含量为10％～50％；

预处理方法分为预处理剂浸泡和无水乙醇浸泡两步过程，即首先将制得的Pd-γ-Al2O3颗粒和质量浓度为10％～50％的预处理液以固液比(g/ml)为1:3～1:15混合，在40～

200℃下加热回流条件下浸泡3～8h，洗涤、过滤；然后用纯度为80％～99.9％的乙醇，以固液比(g/ml)为1:1～1:10浸泡18～30h，再经洗涤、过滤、20～120℃干燥得到预处理后产品；

(3)微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合：

ZSM-5分子筛合成液组成为：

(i)以摩尔百分比100SiO2：(0.67～5)Al2O3：(7～10)Na2O：(15～30)TPAOH：(2000～

3500)H2O，配制ZSM-5分子筛合成液；

(ii)硅源为硅溶胶、正硅酸乙酯或水玻璃中的至少一种；

(iii)铝源为硝酸铝、硫酸铝或氢氧化铝中的至少一种；

(iiii)模板剂为TPAOH、正丁胺或1,6-己二胺中的至少一种。

将预处理后的Pd-γ-Al2O3和ZSM-5分子筛合成液以固液质量比(g/ml)为5％～40％混合，优选为5％～30％，更优范围为10％～25％；轻微搅拌均匀后加入到晶化釜中；在

120～180℃晶化温度下晶化8～72h，再经洗涤，过滤、90～120℃干燥，350～600℃焙烧， 得到最终产品。

2.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，

2 -1

其特征是：介孔γ-Al2O3的孔径范围为10～20nm，比表面积范围为300～400m .g ，孔容

3 -1

范围为0.8～2cm.g 。

3.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：所述的钯金属原料是氯化钯或硝酸钯，IIA族、IVB族和IIIB族金属氧化物原料是金属氧化物、硝酸盐或确氢氧化物。

4.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：复合催化剂的晶化方式为一段式升温或两段式升温，其中一段式升温即直接升到晶化温度进行反应，而两段式升温即在120℃时晶化2～6h，然后再升至所需晶化温度进行反应。其中以两段式升温，晶化时间为24h时为最优。

5.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：所述的ZSM-5分子筛前驱体溶液的摩尔配比为100SiO2：(0.67～5)Al2O3：(7～10)Na2O：(15～30)TPAOH：(2000～3500)H2O；其中摩尔比以100SiO2：Al2O3：9Na2O：20TPAOH：

3000H2O为最优。

6.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：所述的Pd-γ-Al2O3需要进行预处理，其中预处理剂分为4种，分别为四丙基氢氧化铵(TPAOH)、四丙基溴化铵(TPAOBr)、1,6-己二胺或正丁胺中的一种，最优的是四丙基氢氧化铵TPAOH。

7.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：所述的模板剂是以氢氧化钠为碱源，以TPAOH、正丁胺或1,6-己二胺中的一种；

上述原料按所需的配比制成前驱体溶液，调节溶液PH值在12～13之间。

8.根据权利要求1所述的一种微-介孔ZSM-5/Pd-γ-Al2O3复合催化剂的制备方法，其特征是：所用试剂均为实验室用化学纯试剂，其中硅源中的SiO2含量为40％重量百分比，模板剂溶液中的模板剂含量为25％重量百分比。