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专利号: 2015101430872
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种3-砜基螺环三烯酮类化合物,其特征在于:如通式(III)所示,1

式中,R为氢、烷基、芳基、芳烷基;

2

R为烷基、低级烷氧基、卤素、卤带烷烃;

3

R为烷基、芳基;

4

R为芳基、烷基。

1

2.根据权利要求1所述的3-砜基螺环三烯酮类化合物,其特征在于:当R 为烷基时,1

所述的烷基为低级烷基;当R为芳基时,所述的芳基为取代或未取代的单核芳基,所述的取1

代的单核芳基可以在一个或多个位置上取代;当R为芳烷基时,所述的芳烷基为芳基低级2

烷基,所述的芳基为未取代的或取代的芳基,所述的低级烷基含有1-6个碳原子;当R为低4

级烷氧基时,所述的低级烷氧基为邻、间、对位的单取代或者多取代的低级烷氧基;当R为芳基时,所述的芳基为取代或未取代单核芳基和多核芳基。

1

3.根据权利要求2所述的3-砜基螺环三烯酮类化合物,其特征在于:当R 为烷基时,1

所述的烷基为含有1-6个碳原子的低级烷烃;当R为芳基时,所述的取代的单核芳基的取代基为含有1-6个碳原子的低级烷烃、卤素、低级烷氧基、硝基、氰基、乙酰基、酯基、烷氧羰1

基或氢;当R为芳烷基时,所述的未取代的芳烷基为苄基,所述的取代的芳烷基为甲氧基苄2

基、氟代苄基、氯代苄基、硝基苄基或苯乙基;当R为低级烷氧基时,所述的取代的低级烷氧4

基,取代基为含有1-3个碳原子的低级烷氧基;当R为芳基时,所述的单核芳基为苯基,多核芳基为萘基、葱基或菲基,所述的取代的芳基可以在一个或多个位置上取代,其中,取代的单核芳基的取代基为含有1-6个碳原子的低级烷烃、卤素、低级烷氧基、硝基、氰基、乙酰基、酯基或烷氧羰基。

2 3 4

4.根据权利要求1所述的3-砜基螺环三烯酮类化合物,其特征在于:当R 、R和R 为

3 1

烷基时,当R为芳基时,定义均同R 。

5.一种1-4任一权利要求所述3-砜基螺环三烯酮类化合物的制备方法,其特征在于:以式(I)所示的N-芳基取代丙炔酰胺和式(II)所示的磺酰肼为起始原料,加入含碘非金属催化剂、氧化剂和溶剂,混合均匀,进行氧化螺环化反应,反应完成后,减压浓缩至无溶剂,得到粗产物,粗产物分离提纯,得到式(III)所示的3-砜基螺环三烯酮类化合物,反应式为:。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述的含碘非金属催化剂为I2、NaI、KI、TBAI或I2O5;所述氧化剂为无机氧化剂或有机氧化剂,无机氧化剂为K2S2O8、(NH4)S2O8、Na2S2O8、Oxone、H2O2或O2,有机氧化剂为TBHP、DTBP或BPO;所述的溶剂为非质子性溶剂或质子性溶剂中的一种或多种混合,非质子性溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、乙酸乙酯、甲苯,苯、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺,质子性溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或水。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的含碘非金属催化剂为I2O5;所述氧化剂为TBHP;所述的溶剂为1,4-二氧六环。

8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述的N-芳基取代丙炔酰胺与磺酰肼、含碘非金属催化剂、氧化剂的摩尔比为1:(1-10):(0-8):(1-10);反应温度为25℃~

100℃;反应时间为1~100h。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述的N-芳基取代丙炔酰胺与磺酰肼、含碘非金属催化剂、氧化剂的摩尔比为1:3:1:3;反应温度为80℃;反应时间为12~

30h。

10.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:可以在惰性气体保护下反应,也可以在空气中反应。