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专利号: 201510184268X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种负载型Ni基催化剂,由氧化物载体和负载于氧化物载体上的由Ni-Ru双金属粒子或单金属Ni粒子所构成的活性中心组成;所述的氧化物载体使用无机氧化物,选自下列一种或任意几种的混合:Al2O3、SiO2、无定形Al2O3-SiO2混合氧化物;所述负载型Ni基催化剂通过如下方法制备:(a)将含Ni无机盐和含Ru无机盐或者仅含Ni无机盐溶于含有机醇的水溶液中,调节反应温度为50-150℃反应1-6小时,得到溶胶;所述有机醇选自下列一种或任意几种的组合:乙醇、丁醇、乙二醇、丁二醇、聚乙二醇;所述含有机醇的水溶液中有机醇的质量百分含量为

20-30%;

(b)在50-150℃温度范围内,将氧化物载体加入经由步骤(a)反应得到的溶胶中,其中以氧化物载体与Ni的总质量为100%计,氧化物载体与Ni的投料质量比为70~55%:30~

45%,并通过回收溶剂将溶胶中的Ni、Ru前躯体或者Ni前躯体负载到氧化物载体上;

(c)将由步骤(b)制得的负载有Ni、Ru前躯体或者Ni前躯体的氧化物载体在空气气氛中于300-600℃条件下进行焙烧处理,得到焙烧产物,所述焙烧产物中负载于载体上的活性中心前驱体包括Ni和NiO,其中NiO粒径在5-15纳米;

(d)将由步骤(c)制得的焙烧产物在含氢气气氛中于300-550℃活化处理得到负载型Ni基催化剂。

2.如权利要求1所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(a)中,所述含Ni无机盐为硝酸镍、硫酸镍或氯化镍;所述含Ru无机盐为硝酸盐或硝酸盐衍生物,所述硝酸盐衍生物为Ru(NO)(NO3)3。

3.如权利要求1所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(a)中,有机醇是丁二醇和聚乙二醇的混合物。

4.如权利要求3所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:丁二醇和聚乙二醇的混合质量比为1:0.2~0.3。

5.如权利要求1~4之一所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(a)中,当加入含Ni无机盐和含Ru无机盐时,控制Ru/Ni的投料摩尔比为0.01-0.1:1。

6.如权利要求1~4之一所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(c)中,焙烧时间在3~10小时。

7.如权利要求1~4之一所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(d)中,含氢气气氛中氢气的体积百分含量为5-100%。

8.如权利要求7所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(d)中,活化处理时间为1-16小时。

9.如权利要求1~4之一所述的负载型Ni基催化剂,其特征在于:所述步骤(a)中,反应温度为120℃,反应时间为2小时;所述步骤(b)中,控制温度在120℃加入氧化物载体;所述步骤(c)中,焙烧温度为400℃,焙烧时间为5小时;所述步骤(d)中,活化处理温度为420℃,活化处理时间为5小时。

10.如权利要求1所述的负载型Ni基催化剂在甲烷化反应中的应用。