1.一种制备复合型稀土配合物的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:(1)称取无机碱性物质,加入极性溶剂,分散;
(2)加入稀土盐和配体,搅拌下进行反应;
(3)过滤得到复合型稀土配合物,任选进行干燥,从而获得复合型稀土配合物。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,
步骤1中,所述无机碱性物质为固体形式,分散在极性溶剂中,优选为碱金属或碱土金属氢氧化物或盐,优选碱金属或碱土金属的盐,例如硫酸钠、碳酸钠、醋酸钠或者硅酸钠,更优选为无水碳酸钠。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤1中,所述极性溶剂是醇类溶剂,如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等低级醇,酮类溶剂如丙酮、甲乙酮、环己酮等脂族酮或环酮,醚类溶剂如乙醚、环氧乙烷等脂族醚或环醚,以及酯类溶剂如甲酸乙酯、乙酸乙酯等,优选采用甲醇、乙醇、丙酮、环己酮、乙醚、乙酸乙酯,更优选乙醇、丙酮、乙酸乙酯,最优选无水乙醇;
固体碱与极性溶剂的用量比为0.1:150g/ml~10:150g/ml,优选0.5:150g/ml~8:
150g/ml,更优选1:150g/ml~7:150g/ml,例如,在15ml极性溶剂中加入0.1g、0.2g、0.3g、
0.4g、0.5g、0.6g、0.7g固体碱。
4.根据权利要求1至3之一所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述稀土盐是镧系金属的无机盐,优选盐酸盐,更优选铽、铕、镝、钆的盐酸盐,特别优选为氯化铽。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,
步骤2中,所述氯化铽由氧化铽与强酸如下制备:
称取氧化铽,溶解,加入强酸和还原剂,再加入稀酸至溶液澄清;加热条件下,边搅拌边除去溶剂,待有晶膜出现并铺满液面后,冷却,结晶,即制得产物氯化铽;
所述氧化铽可以是三氧化二铽,也可以是七氧化四铽,优选为七氧化四铽;
所述强酸选自含氯的强酸,优选为浓盐酸,稀酸选自含氯的稀酸,优选为稀盐酸;
所述还原剂优选为双氧水,双氧水的质量份数优选为30%。
6.根据权利要求1至5之一所述的方法,其特征在于,步骤2中,所述配体(L)是单齿配体或多齿配体,如双齿配体,草酸根离子、2,2'-联吡啶、1,10-邻菲啰啉(phen)、二酮类配体如乙酰丙酮(acac)、乙酰水杨酸根离子(aspirin)等,优选1,10-邻菲啰啉(phen)、乙酰丙酮(acac)和乙酰水杨酸根离子,更优选为乙酰水杨酸根离子(aspirin)。
7.根据权利要求1至6之一所述的方法,其特征在于,步骤2中,固体碱、稀土盐与配体形成的体系进行反应的时间为20分钟~3小时,更优选为30分钟~2.5小时,如2小时。
8.根据权利要求1至7之一所述的方法,其特征在于,步骤3中,将步骤2的反应体系进行过滤即获得复合型稀土配合物,优选对其进行干燥。
9.根据权利要求1至8之一所述的方法制得的复合型稀土配合物,所述方法包括以下步骤:(1)称取无机碱性物质,加入极性溶剂,分散;
(2)加入稀土盐和配体,搅拌下进行反应;
(3)过滤得到复合型稀土配合物,任选进行干燥,从而获得复合型稀土配合物。
10.根据权利要求9所述的复合型稀土配合物,当固体碱为无水碳酸钠,稀土配合物为铽与乙酰水杨酸根形成的配合物时,得到复合型稀土铽配合物,其荧光发射光谱在波长为
420nm、550nm、590nm、625nm附近存在发射峰;其荧光激发光谱在波长为250-350nm范围内-1 -1 -1 -1存在激发光谱峰;其红外光谱在波数为1749cm 、881cm 、702cm 、1400-1600cm 处存在特征吸收峰。