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专利号: 2015102468951
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于按照下述步骤进行:

(1)以苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯和伯胺为原料合成O-芳基硫代酰胺中间体:将伯胺R-NH2与苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯以摩尔比为1-3:1混合,然后加入水,在

10~60℃下反应0.5~12h,停止反应,冷却静置,抽滤,依次用10%盐酸、清水洗涤,即制得O-芳基硫代酰胺中间体;

(2)O-芳基硫代酰胺中间体高温分解制备异硫氰酸酯:将O-芳基硫代酰胺中间体溶于溶剂,反应温度为100~150℃,反应时间为8~30h,停止反应,冷却,旋干,加入适量二氯甲烷使之溶解,无水Na2SO4干燥,浓缩,经柱层析分离(乙酸乙酯:石油醚=1:5),得到异硫氰酸酯;

其中步骤(1)所述的取代苯氧基硫酰氯中的结构式为 其中取代基

R1为1-6个碳原子的烷基、1-6个碳原子的烷氧基、氟,氯,溴或碘原子、氨基、取代氨基、硝基;其中取代基R1在苯氧基硫酰氯的邻位,间位或对位。

2.根据权利要求1所述的两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于:其中步骤(1)中所述的伯胺为脂肪类伯胺或芳香类伯胺;所述的脂肪类伯胺包括含杂原子的烷基胺;所述的芳香类伯胺包括苄胺、取代苄胺、稠环胺或杂环芳香胺中的一种。

3.根据权利要求2所述的两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于:所述的杂环芳香胺为氨基吡啶衍生物、氨基呋喃衍生物、氨基噻吩衍生物、氨基嘧啶衍生物、氨基吡唑衍生物或氨基咪唑衍生物。

4.根据权利要求1所述的两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的水的用量为苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯:水=1:15mmol/mL;步骤(2)中所述溶剂的用量为O-芳基硫代酰胺中间体:溶剂=1:10mmol/mL。

5.根据权利要求1所述的两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜。

6.根据权利要求1所述的两步法绿色合成异硫氰酸酯的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的苯氧基硫酰氯或取代苯氧基硫酰氯与伯胺摩尔比为1:2,反应温度为25℃,反应时间为1~2h;步骤(2)中所述的溶剂为甲苯,反应温度为115℃;反应时间为10~18h。