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专利号: 2015102508431
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体,其特征在于:这类膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的阳离子是聚醚吡啶阳离子,阴离子是磺酸型水溶性膦配体阴离子,其结构式是:

1 2 3 4 5 6 7

[(N-(EO)mR)(2-R)(3-R)(4-R)(5-R)(6-R)Py]n[R]

1 2 3 4 5 6

式中:m=1-100;R为H,C1-C16烷基或苯基;R 、R、R、R、R为H,C1-C4烷基或苄基;

7

R表示磺酸型水溶性膦配体的阴离子,n是膦配体上磺酸基阴离子的总数。

2.按照权利要求1的一类膦功能化聚醚吡啶盐离子液体,其特征在于膦功能化聚醚吡7

啶盐离子液体中磺酸型水溶性膦配体阴离子R的结构式如下:

8 -

式中:R为C6H4-3-SO3;1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11和12分别为不同的磺酸型水溶性膦配体的母体部分,n是膦配体上磺酸基阴离子的总数;o=0,1,2;p=0,1,2;q=r=0,

1;s=t=0,1。

3.按照权利要求1的一类膦功能化聚醚吡啶盐离子液体,其特征在于:合成膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的关键中间体是聚醚吡啶盐离子液体,其结构式如下:

1 2 3 4 5 6 9

[(N-(EO)mR)(2-R)(3-R)(4-R)(5-R)(6-R)Py][R]

1 2 3 4 5 6

式中:m=1-100;R为H,C1-C16烷基或苯基;R 、R、R、R、R为H,C1-C4烷基或苄基;

9 - - - - - - -

R为Cl ,Br,BF4,PF6,Tf2N,MsO,TsO。

4.基于权利要求1中膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的一种烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于:两相催化体系是由离子液体相和有机相构成:离子液体相包括膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体和铑催化剂;有机相包括反应底物烯烃和反应产物,或二者的混合物;

有机相可引入溶剂,也可不引入溶剂;氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行,反应结束后可直接通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用;也可加入萃取溶剂,然后再通过液/液两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用。

5.按照权利要求3的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征是:在惰性气氛下,将膦功能化的聚醚吡啶盐离子液体、铑催化剂、底物烯烃以一定的比例混合,其中,膦功能化聚醚吡啶盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是

3:1-100:1,最好是5:1-30:1,使底物烯烃与铑催化剂中铑的摩尔比是100:1-20000:1,最好是1000:1-10000:1,合成气压力是1-10MPa,反应温度是70-130℃,反应时间是

0.25-15小时;体系中可引入溶剂,也可不加溶剂,如果加入溶剂,溶剂与烯烃的体积比是

1:10-10:1;反应结束后,通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收,也可加入萃取溶剂,然后通过液/液两相分离实现铑催化剂与有机相的分相,离子液体相通过补加新的烯烃可进行下一次催化循环。

6.按照权利要求3和4的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于铑催化剂是乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)2、RhCl3·3H2O、[Rh(COD)2]BF4或[Rh(COD)Cl]2,COD为1,5-环辛二烯。

7.按照权利要求3和4的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于使用的底物烯烃是C3-C16直链1-烯烃、环己烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、2-乙烯基萘、6-甲氧基-2-乙烯基萘;反应产物是醛、异构化烯烃、烯烃氢化产物中的一种或几种的混合物。

8.按照权利要求3和4的一种基于膦功能化聚醚吡啶盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征是:有机相引入的有机溶剂或萃取溶剂是:石油醚、环己烷、C6-C12烷烃、乙醚、甲基叔丁基醚中的一种或上述溶剂中几种的混合物。