1.一种合成氟代芴酮类化合物的方法,其特征在于所述方法为:以式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物为原料,在有机溶剂中,在铜催化剂和氟氧化剂的作用下,25~60℃温度下反应0.5~6h,所得反应液分离纯化制得式2所示的氟代芴酮类化合物,所述式1、式2结构式如下:式1或式2中,R1为H、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基中的一种或两种以上;
R2为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基的一种;
R3为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲基苯基、甲氧基苯基中的一种;
4
R为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、卤代苯基中的一种;
所述卤代苯基是指氟代苯基、氯代苯基或溴代苯基;
所述的铜催化剂为铜粉、醋酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、氰化亚铜或碘化亚铜中的一种或两种以上;
所述的氟氧化剂为Selectfluor、1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(六氟磷酸)盐、NFSI或N-氟吡啶三氟甲磺酸盐中的一种或两种以上;所述Selectfluor为1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐;所述NFSI为N-氟双苯磺酰亚胺。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述R1为H、甲基、甲氧基、氟、氯、溴或三氟甲基;
R2为氢、甲基、乙基、异丙基或叔丁基;
R3为氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或甲基苯基;
R4为氢、甲基、异丙基、叔丁基、苯基、甲基苯基、甲氧基苯基或卤代苯基。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂为铜粉。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂的物质的量用量为式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量的1%~20%。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述氟氧化剂的物质的量用量为式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量的120%~250%。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂为乙腈、甲苯、二氯甲烷、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜中的一种或两种以上的混合。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述有机溶剂的体积用量以式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量计为5~20mL/mmol。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应液分离纯化方法为:反应结束后,反应液蒸除溶剂,用硅胶柱层析分离,以石油醚、二氯甲烷体积比5:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式2所示的氟代芴酮类化合物。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述氟氧化剂为Selectfluor。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤进行:以式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物为原料,在有机溶剂中,在铜催化剂和氟氧化剂的作用下,25~60℃温度下反应0.5~6h,反应结束后,反应液蒸除溶剂,用硅胶柱层析分离,以石油醚、二氯甲烷体积比5:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式2所示的氟代芴酮类化合物;
所述铜催化剂为铜粉;所述氟氧化剂为Selectfluor;所述铜催化剂的物质的量用量为式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量的5%;所述氟氧化剂的物质的量用量为式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量的200%;所述有机溶剂为乙腈;所述有机溶剂的体积用量以式1所示的邻特丁基乙炔基查尔酮类化合物的物质的量计为5~20mL/mmol。