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专利号: 201510262375X
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于膦功能化聚醚季铵盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于:

两相催化体系是由离子液体相和有机相构成,离子液体相包括膦功能化聚醚季铵盐离子液体和铑催化剂,膦功能化聚醚季铵盐离子液体与铑催化剂中铑的摩尔比是5:1-30:1;有机相包括反应底物烯烃和反应产物,或二者的混合物;有机相不引入溶剂;氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行,反应结束后直接通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用;膦功能化聚醚季铵盐离子液体的结构式是:[(R1(OCH2CH2)m)lNR24-l]+n[R3]n-,式中,m=16,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-1,n=3;或m

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=4,l=1,R为苯基,R为C2H5,R为(SO3)n-1,n=3;或m=35,l=1,R 为苯基,R为C2H5,R 为(SO3-)n-1,n=3;或m=50,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-1,n=3;或m=8,l=2,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-1,n=3;或m=16,l=1,R1为苯基,R2为n-C4H9,R3为(SO3-)n-1,n=3;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-2,n=2;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为

3 - 1 2 3 -

C2H5,R为(SO3)n-3,n=1;或m=4,l=1,R为苯基,R 为C2H5,R 为(SO3)n-4,o=p=0,n=4;

或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-5,o=p=0,n=4;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-6,o=p=2,n=2;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-7,o=

2,q=r=1,s=t=0,n=2;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-9,o=p=0,n=4;

或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-10,o=p=2,n=2;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-11,o=p=2,n=2;或m=16,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-

12,o=p=2,n=2;或m=4,l=1,R1为苯基,R2为C2H5,R3为(SO3-)n-12,o=p=2,n=2;其中,n是膦配体上磺酸基阴离子的总数,以上式中出现的(SO3-)n-1,(SO3-)n-2,(SO3-)n-3,(SO3-)n-

4,(SO3-)n-5,(SO3-)n-6,(SO3-)n-7,(SO3-)n-9,(SO3-)n-10,(SO3-)n-11,(SO3-)n-12分别为:R4为C6H4-3-SO3-。

2.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚季铵盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征是:在惰性气氛下,将膦功能化的聚醚季铵盐离子液体、铑催化剂、底物烯烃以一定的比例混合,其中,底物烯烃与铑催化剂中铑的摩尔比是100:1-20000:1,合成气压力是

1-10MPa,反应温度是70-130℃,反应时间是0.25-15小时;体系中不加溶剂;反应结束后,通过离子液体相和有机相的液/液两相分离实现铑催化剂的回收,离子液体相通过补加新的烯烃进行下一次催化循环。

3.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚季铵盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于铑催化剂是乙酰丙酮二羰基铑Rh(acac)(CO)2、RhCl3·3H2O、[Rh(COD)2]BF4或[Rh(COD)Cl]2,COD为1,5-环辛二烯。

4.按照权利要求1的一种基于膦功能化聚醚季铵盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化的方法,其特征在于使用的底物烯烃是C3-C16直链1-烯烃、环己烯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对异丁基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、

2-乙烯基萘、6-甲氧基-2-乙烯基萘;反应产物是醛、异构化烯烃、烯烃氢化产物中的一种或几种的混合物。