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专利号: 2015103407048
申请人: 辽宁大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.pH响应性聚合物基Janus纳米中空球的制备方法,其特征在于,所述的pH响应性聚合物基Janus纳米中空球为中空结构,内层为疏水性的可降解的聚乳酸,外层为具有pH响应性的交联的聚甲基丙烯酸二乙氨基乙酯,制备方法包括如下步骤:

1)以二氧化硅纳米粒子为模板,在其表面引入羟基类引发剂,得中间体1;具体为:

1.1)将乙醇、氨水和去离子水加入到单口烧瓶中,搅拌均匀,然后逐滴滴入正硅酸四乙酯的乙醇溶液,磁力搅拌下30-40 ℃反应10-15小时,将反应混合物离心、除去上层清液,收集白色固体得到二氧化硅纳米粒子;

1.2)将二氧化硅纳米粒子加入到乙醇中,超声分散,然后加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷,N2 保护下,60-80 ℃磁力搅拌反应40-50小时,将反应混合物离心、除去上层清液,收集固体得到表面氨基改性的纳米SiO2微球;

1.3)将表面氨基改性的纳米SiO2微球和二甲苯混合,超声分散,加入羟基类引发剂缩水甘油,抽真空,通氮气,在氮气保护下,60-65 ℃反应18-24小时,将反应混合物离心、除去上清液,收集固体得到中间体1;表面氨基改性的纳米SiO2微球与缩水甘油的质量比为:2:

0.8-1;

2)将中间体1、DL-丙交酯和二甲基甲酰胺于容器中,超声分散,滴加辛酸亚锡,抽真空,通氮气,在氮气保护下,125-130 ℃反应45-50小时,得到中间体2;

3)将中间体2与CH2Cl2混合,超声分散,在冰水浴下加入三乙胺和ɑ-溴代异丁酰溴,冰水浴中反应1-2小时,然后于室温反应45-50 小时,将反应混合物离心、除去上清液,收集固体得到中间体3;

4)将中间体3、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三(2-二甲氨基乙基)胺与二甲基甲酰胺混合,超声分散,加入液氮冷冻,抽真空,融化;加入CuBr,再加入液氮冷冻,抽真空,融化;然后在抽真空状态下封管,70-75 ℃反应18-24 小时,将反应混合物离心、除去上清液,收集固体得到中间体4;

5)将中间体4在室温下用氢氟酸刻蚀,得到目标产物。

2.根据权利要求1所述的pH响应性聚合物基Janus纳米中空球的制备方法,其特征在于:中间体1与DL-丙交酯的质量比为:1:14-16。

3.根据权利要求1所述的pH响应性聚合物基Janus纳米中空球的制备方法,其特征在于:步骤3)中,中间体2与ɑ-溴代异丁酰溴的质量比为:1:16-20。

4.根据权利要求1所述的pH响应性聚合物基Janus纳米中空球的制备方法,其特征在于:步骤4)中,中间体3与甲基丙烯酸二乙氨基乙酯的质量比为:1:14-16;甲基丙烯酸二乙氨基乙酯与二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为:8-10:1。

5.根据权利要求1所述的pH响应性聚合物基Janus纳米中空球的制备方法,其特征在于:氢氟酸的体积百分浓度为10%-50%。