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专利号: 2015103476527
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式II所示的2-取代-1,4-萘醌类衍生物的合成方法,其特征在于所述方法为:式I所示的2-炔基苯乙酮类化合物为原料,在铜催化剂作用下,以二甲基亚砜为氧化剂和溶剂,80-140℃温度下搅拌反应2-10小时,反应结束后反应液后处理制备得到式II所示的

2-取代-1,4-萘醌类衍生物;所述铜催化剂为双三氟甲磺酸铜和无机亚铜盐的混合,所述无机亚铜盐为碘化亚铜、氯化亚铜、溴化亚铜、氰化亚铜中的一种;

1 1

式I或式II中,苯环上的H不被取代或被单取代基R取代,所述R 为C1~C3的烷基、C1~C5的烷氧基、羟基或卤素;

2

式I或式II中,R为C1~C6的烷基、苯基、萘基或取代苯基,所述取代苯基为苯环上有1个取代基的苯基,所述取代基为C1~C3的烷基、羟基或卤素;

3

式I或式II中,R为H或者C1~C2的烷基、卤素或者苯基;

所述卤素是指F、Cl、Br或I。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于式I或式II中,苯环上的H不被取代或被单

1 1

取代基R取代,所述R 为甲氧基;

2

R为叔丁基、苯基、萘基、甲基苯基或氯代苯基;

3

R为H或甲基。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂中,双三氟甲磺酸铜和无机亚铜盐的物质的量之比为1:0.5~2。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂为双三氟甲磺酸铜和碘化亚铜物质的量之比1:0.5~2的混合。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂为双三氟甲磺酸铜和碘化亚铜物质的量之比1:1的混合。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂中双三氟甲磺酸铜的物质的量用量为式I所示的2-炔基苯乙酮类化合物的物质的量的3%~30%。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述二甲基亚砜的体积用量以I所示的2-炔基苯乙酮类化合物的物质的量计为8~20mL/mmol。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铜催化剂中双三氟甲磺酸铜的物质的量用量为式I所示的2-炔基苯乙酮类化合物的物质的量的10%。

9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应液后处理方法为:反应结束后,所得反应液中加入柱层析硅胶,减压蒸馏除去溶剂,剩余混合物装柱,经柱层析分离,以石油醚、乙酸乙酯体积比为10:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的2-取代-1,4-萘醌类衍生物。

10.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤进行:式I所示的2-炔基苯乙酮类化合物为原料,在铜催化剂的催化下,以二甲基亚砜为氧化剂和溶剂,80-140℃下搅拌反应2-10小时,所述铜催化剂为双三氟甲磺酸铜和碘化亚铜物质的量之比1:1的混合,反应结束后,反应液中加入柱层析硅胶,减压蒸馏除去溶剂,剩余混合物装柱,经柱层析分离,以石油醚、乙酸乙酯体积比为10:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的2-取代-1,4-萘醌类衍生物,所述铜催化剂中双三氟甲磺酸铜的物质的量用量为式I所示的2-炔基苯乙酮类化合物的物质的量的10%,所述二甲基亚砜的体积用量以I所示的2-炔基苯乙酮类化合物的物质的量计为10~20mL/mmol。