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专利号: 2015104197263
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式II所示的苯甲酰亚甲基丙二酸酯类化合物的合成方法,其特征在于所述方法为,式I所示的二酯基环丙烷类化合物为原料,在铁催化剂作用下,以Selectfluor为氧化剂,在乙腈溶剂中,70-90℃温度下搅拌反应8-16小时,反应结束后,反应液后处理制备得到式II所示的苯甲酰亚甲基丙二酸酯类化合物;所述Selectfluor为1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸)盐;所述铁催化剂为FeCl3或Fe2(SO4)3;

式I或式II中,R1为苯基或取代苯基,所述取代苯基为苯环上有1~2个取代基的苯基,所述取代基为甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或硝基;

R2为C1~C3的烷基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于式I或式II中,R1为苯基、甲基苯基、甲氧基苯基或氯代苯基;R2为甲基或乙基。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铁催化剂的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的3%-30%。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述Selectfluor的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的1-3倍。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述乙腈的体积用量以式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量计为5~50mL/mmol。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述反应液后处理方法为:反应结束后,所得反应液中加入柱层析硅胶,减压蒸馏除去溶剂,剩余混合物装柱,经柱层析分离,以石油醚、乙酸乙酯体积比为10:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的苯甲酰亚甲基丙二酸酯类化合物。

7.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述Selectfluor的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的2倍。

8.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述铁催化剂的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的5%-10%。

9.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述方法按以下步骤进行:式I所示的二酯基环丙烷类化合物为原料,在铁催化剂作用下,所述铁催化剂为FeCl3或Fe2(SO4)3,以Selectfluor为氧化剂,在乙腈溶剂中,70-90℃温度下搅拌反应8-16小时,反应结束后,反应液中加入柱层析硅胶,减压蒸馏除去溶剂,剩余混合物装柱,经柱层析分离,以石油醚、乙酸乙酯体积比为10:1的混合溶剂作为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂得到式II所示的苯甲酰亚甲基丙二酸酯类化合物;所述铁催化剂的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的5~10%,所述Selectfluor的物质的量用量为式I所示的二酯基环丙烷类化合物的物质的量的2倍。