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专利号: 2015106473751
申请人: 桂林理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-29
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子识别受体,其特征在于该含缩

4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子识别受体的结构式为:

制备上述含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子识别受体的具体步骤为:

(1)二己氧基苯酚的合成:量取30mL无水乙醇于50mL三口烧瓶中,并放入干净的磁子,依次称量碘化钾0.249g、1-溴代正己烷5.9g、邻苯二酚3.3g加入三口烧瓶中,开启磁力搅拌器搅拌溶解,待邻苯二酚全部溶解后,称取无水碳酸钾4.55g在搅拌条件下缓慢地加入上述三口烧瓶中,无水碳酸钾加入完毕后,对装置进行氮气保护,然后在室温条件下搅拌1小时,将油浴锅温度控制恒定为80 ℃,加热回流,反应12小时后,停止加热并冷却至室温,将反应后的混合物抽滤,滤饼用丙酮洗涤,抽滤,重复抽滤两次,将滤液旋蒸浓缩,再经减压蒸馏,收集140 143 ℃馏分,得到无色油状液体,即为二己氧基苯酚;

~

(2)邻二己氧基苯的合成:量取50mL无水乙醇于100mL三口烧瓶中,并放入干净的磁子,然后依次称量碘化钾0.7304g、1-溴代正己烷7.04g、邻苯二酚2.2g加入三口烧瓶中,开启磁力搅拌器搅拌,待邻苯二酚全部溶解后,称量无水碳酸钾6.9g在搅拌条件下缓慢的加入上述三口烧瓶中,无水碳酸钾加入完毕后,对装置进行氮气保护,然后在室温条件下搅拌1小时,将油浴锅温度控制恒定为80 ℃,加热回流反应,反应48小时后,停止加热并冷却至室温,然后将反应后的混合物抽滤,滤饼用丙酮洗涤,抽滤,重复抽滤两次,将滤液旋蒸浓缩,再经减压蒸馏,收集149 157 ℃馏分,得到无色油状液体,即为邻二己氧基苯;

~

(3)羟基-3,6,7,10,11-五己氧基苯并菲的合成:依次量取二氯甲烷80mL和硝基甲烷

9.6mL加入250mL单口烧瓶,并加入无水三氯化铁15.55g和干净磁子,将烧瓶置于冰水浴环境中,控制温度0 4℃,再依次量取步骤(1)制得的二己氧基苯酚1.39g和步骤(2)制得的邻~二己氧基苯4.0g溶于二氯甲烷40mL中,并转移至常压漏斗中,缓慢滴加到三氯化铁溶液中,用0.5小时滴加完毕,继续控温使其在0 4 ℃环境下进行反应,反应2小时后,加入30mL甲醇~终止反应,将反应混合物用布氏漏斗进行抽滤,滤饼用二氯甲烷洗涤,抽滤,滤液分别用饱和食盐水和稀盐酸各萃取一次,取有机层,加入无水硫酸钠干燥,后再将其过滤,在滤液中加入硅胶11g,用旋转蒸发仪蒸除溶剂,得到含有目标产物的干燥硅胶底物,粗产品经硅胶柱层析分离提纯,淋洗液为石油醚/乙酸乙酯混合溶液,即制得羟基-3,6,7,10,11-五己氧基苯并菲;

(4)含4-甲酰苯甲酸侧链苯并菲的合成:称取步骤(3)制得的羟基-3,6,7,10,11-五己氧基苯并菲0.744g、4-甲酰苯甲酸0.18g、二环己基碳二亚胺0.2575g、4-二甲氨基吡啶

0.0153g依次加入100 mL单口烧瓶,并加入干净的磁子,抽真空0.5小时,然后量取经干燥的二氯甲烷30mL加入单口烧瓶中,磁力搅拌溶解,对装置进行氮气保护,常温反应12小时,后将反应混合物、二氯甲烷冷冻,用砂芯漏斗抽滤反应混合物,滤饼用冷冻后的二氯甲烷洗涤,抽滤,在滤液中加入硅胶2g,用旋转蒸发仪蒸除溶剂,得到含有目标产物的干燥硅胶底物,粗产品经硅胶柱层析分离提纯,淋洗液为石油醚/二氯甲烷混合溶液,即制得含4-甲酰苯甲酸侧链苯并菲;

(5)含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体的合成:量取20mL无水乙醇于50mL单口烧瓶中,并加入干净磁子,称取4-甲基氨基硫脲0.0368g加入到单口烧瓶中,搅拌溶解,将步骤(4)制得的含4-甲酰苯甲酸侧链苯并菲0.255g用10mL二氯甲烷溶解,在搅拌条件下,逐滴滴加到上述单口烧瓶中,然后加入适量冰醋酸调节至pH值为3 4,常温搅拌1小~时,加热,温度设定为60 ℃,蒸去反应混合物中的二氯甲烷,接着将温度设置为83 ℃,回流反应5小时,冷却至室温,取出磁子后往反应混合物中加入硅胶1.2g,用旋转蒸发仪蒸除溶剂,得到含有阴离子受体的干燥硅胶底物,粗产品经硅胶柱层析分离提纯,淋洗液为纯二氯甲烷,获得含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子受体。

2.根据权利要求1所述的含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子识别受体的应用,其特征在于该含缩4-甲基氨基硫脲席夫碱侧链的苯并菲阴离子识别受体应用于对阴离子F-、CH3COO-和H2PO4-的选择性识别。