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专利号: 2015106507688
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种通式(Ⅰ)的C-3位硫代咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物的制备方法,其特征在于:以通式(Ⅱ)的咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物和通式(Ⅲ)的磺酰肼类化合物为原料,叔丁基过氧化氢为氧化剂,乙腈为溶剂,含碘化合物为催化剂,反应温度为60-120℃的条件下,进行反应得到通式(Ⅰ)的C-3位硫代咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物;

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:

1 1

R为连接在苯环上的基团,可以是未被取代的或者被取代的基团,R 选自C1-C20烷基、C2-C10烯烃、C2-C10炔烃、C6-C10芳烃、卤素原子、-OH、-NO2、-NH2、-NHR’、-C(=O)OR’、-NHC(=O)R’、-OR’或-C(=O)R’的至少一个取代基,所述的-NHR’、-C(=O)OR’、-NHC(=O)R’、-OR’1

或-C(=O)R’中,R’为H或1-6个碳原子的烷基;R优选C1-C6烷基、C2-C6烯烃、C2-C6炔烃;

2 1

R代表的基团定义同R ;

3 3

R为连接在肼基上的基团,R 代表取代的芳基或C1-C20烷基;所述的取代的芳基,包含有0-5个相同或不相同的取代基,取代基链接在苯环上,表示为R’’,R’’选自卤素原子、-OR’’’、硝基、C1-C20烷基;所述的-OR’’’中,R’’’ 为含有0-6个碳原子的低级烷基。

1 2 3

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:R 、R、R为C1-C20烷基时,所述的烷基为直链或支链烷基,优选乙基、丙基、异丙基、丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基或辛基;所

1 2 3

述的R、R和R 可以为0、1、2或3个。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的含碘化合物为碘化钠、碘化钾、碘和四丁基碘化铵中的一种或几种的混合。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的酰肼类化合物为含有一个肼基基团链接在脂肪烷烃或者芳香烃上,优选苯磺酰肼、对甲苯磺酰肼、邻氯苯磺酰肼或其被取代后的化合物。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤包括:

1)室温下,将通式(Ⅱ)的咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物、通式(Ⅲ)的磺酰肼类化合物、叔丁基过氧化氢和含碘化合物混合,搅拌,然后加入乙腈,混合均匀;

2)将步骤1)混合物密封,搅拌,惰性气体保护,60-120℃反应12-24h,反应完成后,将反应溶液冷却至室温,旋蒸除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化,得到通式(Ⅰ)的C-3位硫代咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的,步骤1)中,咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物与磺酰肼类化合物的摩尔比为1:1.2-3.0;咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物与叔丁基过氧化氢的摩尔比为1:1.0-3.0;咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物与含碘化合物的摩尔比为1:0.1-0.3;乙腈用量为每0.3-0.5mmol的咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物加入2ml乙腈。

8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的,步骤1)中,叔丁基过氧化氢,为质量分数70%的水溶液。

9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的,步骤2)中,惰性气体为氮气;

气球密封。

10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述的,步骤2)中,反应时间为

18h,反应温度为80-100℃。