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专利号: 2015107417528
申请人: 陕西师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种溶致变色荧光化合物,其特征在于,该荧光化合物的结构式如下:其中,R1为醛基、二氰乙烯基、氨基或氢原子;R2为不同碳原子数的饱和烷烃基或含有胆固醇结构的烷烃基团。

2.一种溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)氩气保护下,取联萘二酚,用无水二氯甲烷溶解,注入吡啶,冰浴下滴加入三氟甲磺酸酐,室温下搅拌反应6~12h,用稀酸洗三次,碱水溶液洗两次,干燥后浓缩,用乙酸乙酯-石油醚体系柱分离,得到化合物1;

2)氩气保护下,向镁屑中滴加碘甲烷的乙醚溶液,回流1~2h,制得甲基碘化镁;将化合物1和二氯化镍溶于乙醚中,逐滴注入甲基碘化镁的乙醚溶液,回流反应12~24h;用氯化铵溶液淬灭反应,乙醚萃取,有机相干燥后浓缩,用石油醚体系柱分离,得到化合物2;

3)氩气保护下,将化合物2、N-溴代丁二酰亚胺和过氧化苯甲酰用四氯化碳溶解,回流反应5~10h;反应结束后将反应液浓缩,浓缩物用乙酸乙酯稀释后水洗三次,有机相干燥后浓缩,得到化合物3;

4)氩气保护下,将化合物3用二甲亚砜溶解,加入碳酸氢钠固体,加热至90℃,反应

5~12h;反应结束后用乙醚稀释,有机相经水洗、干燥后浓缩,用乙酸乙酯-石油醚体系柱分离,得到化合物4;

5)氩气保护下,将(溴甲基)三苯基溴化磷和叔丁醇钾用四氢呋喃溶解,在-78℃下反应0.5~2h,向反应液中注入含有化合物4的四氢呋喃溶液,逐渐升温至0℃反应3~5h;

用氯化铵水溶液淬灭反应,乙酸乙酯稀释,水洗有机相,干燥后浓缩,用乙酸乙酯-石油醚体系柱分离,得到化合物5;

6)将溴代烷烃或被胆固醇取代的溴代烷烃、对苯二酚和氢氧化钠固体用无水乙醇溶解,加热回流,反应12~24h;反应结束后冷却至室温,过滤得到棕色固体,然后用热甲醇洗涤,得到化合物6;

7)取化合物6、碘酸钾和碘单质,依次加入乙酸、硫酸和水,加热至80℃,反应12~

24h;反应液冷却至室温,加入硫代硫酸钠水溶液除去过量的碘,过滤得到粗产品,用石油醚体系进行柱色谱分离,得到化合物7;

8)氩气保护下,取化合物7、(Ph3P)4Pd、CuI和4-乙炔基-苯甲醛或4-乙炔基-苯胺或4-乙炔基苯,依次加入甲苯和二异丙胺,加热至70℃反应24~48h;反应液冷却至室温,用二氯甲烷稀释,水洗,干燥后浓缩,用二氯甲烷-石油醚体系柱分离,得到化合物8;

9)氩气保护下,取化合物5、化合物8、(Ph3P)4Pd和CuI,依次加入甲苯和二异丙胺,加热至70℃反应24~48h;反应液冷却至室温,用二氯甲烷稀释,水洗,干燥后浓缩,用二氯甲烷-石油醚体系柱分离,得到化合物9,即溶致变色荧光化合物。

3.根据权利要求2所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于:步骤1)中,联萘二酚、三氟甲磺酸酐、吡啶和无水二氯甲烷的摩尔比为1:(2~4):(5~10):(10~30);

步骤2)中,镁屑、碘甲烷、二氯化镍和乙醚的摩尔比为1:(1~3):(0.1~1):(30~

50);

步骤3)中,化合物2、N-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰和四氯化碳的摩尔比为1:(1~2):(0.1~1):(30~50);

步骤4)中,化合物3、碳酸氢钠和二甲亚砜的摩尔比为1:(2~4):(10~30);

步骤5)中,化合物4、(溴甲基)三苯基溴化磷、叔丁醇钾和四氢呋喃的比例为1:(1~

3):(2~4):(10~30);

步骤6)中,对苯二酚、溴代烷烃和氢氧化钠固体的摩尔比为1:(2~4):(3~5);

步骤7)中,化合物6、碘酸钾、碘单质、乙酸、硫酸和水的摩尔比为1:(1~3):(2~4):(30~50):(5~10):(2~5);

步骤8)中,化合物7、4-乙炔基-苯甲醛或4-乙炔基-苯胺或4-乙炔基苯、(Ph3P)4Pd、CuI、甲苯和二异丙胺的摩尔比为(2~5):1:(0.1~1):(0.1~1):(30~50):(:10~

20);

步骤9)中,化合物5、化合物8、(Ph3P)4Pd、CuI、甲苯和二异丙胺的摩尔比为1:(2~

5):0.1~1):(0.1~1):(30~50):(:10~20)。

4.根据权利要求2所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,步骤1)柱分离所用乙酸乙酯-石油醚体系中乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:30;

步骤4)柱分离所用乙酸乙酯-石油醚体系中乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:10;

步骤5)柱分离所用乙酸乙酯-石油醚体系中乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:20;

步骤8)柱分离所用二氯甲烷-石油醚体系中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:3;

步骤9)柱分离所用二氯甲烷-石油醚体系中二氯甲烷与石油醚的体积比为1:1。

5.根据权利要求2所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,步骤6)所述溴代烷烃为含有不同碳原子数的烷烃或被胆固醇修饰的溴代烷烃。

6.根据权利要求2所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,还包括:在氩气保护下,将制得的溶致变色荧光化合物和丙二腈用二氯甲烷溶解,再加入三乙胺,在室温条件下反应1~3h;将反应液浓缩,用二氯甲烷:石油醚体积比为2:1的体系进行柱色谱分离,得到化合物10,结构如下:其中,溶致变色荧光化合物、丙二腈、三乙胺和二氯甲烷的摩尔比为1:(2~3):(5~

10):(10~30)。

7.根据权利要求2所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,还包括:在氩气保护下,取萘乙炔、化合物8、(Ph3P)4Pd和CuI,再依次加入甲苯和二异丙胺,加热至70℃反应24~48h;反应液冷却至室温,用二氯甲烷稀释,用水洗三次,干燥后浓缩,用二氯甲烷:石油醚体积比为1:1的体系进行柱色谱分离,得到化合物11,结构式如下:其中,R1为醛基、二氰乙烯基、氨基或氢原子;R2为不同碳原子数的饱和烷烃基或含有胆固醇结构的烷烃基团;

萘乙炔、化合物8、(Ph3P)4Pd、CuI、甲苯和二异丙胺的摩尔比为1:(1~2):(0.1~1):(0.1~1):(10~30)(3~10)。

8.根据权利要求7所述的溶致变色荧光化合物的合成方法,其特征在于,在氩气保护下,将化合物11和丙二腈用二氯甲烷溶解,加入三乙胺,室温条件下反应1~3h;将反应液浓缩,用二氯甲烷:石油醚=2:1进行柱色谱分离得到化合物12;其中,化合物11、丙二腈、三乙胺和二氯甲烷的比例为1:(2~3):(5~10):(10~30)。

9.权利要求1所述的溶致变色荧光化合物在有机溶剂可视化检测中的应用。