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专利号: 2015110275132
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述方法为:在温度60~400℃、压力0.3~10.0MPa、质量空速0.2~8.0小时-1、氢油体积比300:1~8000:1的条件下,将加氢原料和氢气混合,与过渡金属碳化物负载型催化剂接触进行加氢反应,使不饱和烃加氢饱和,进而降低直链烷基苯不饱和烃含量;催化剂失活后加氢再生,循环利用;

所述加氢原料为下列之一:(1)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯,(2)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物;

所述过渡金属碳化物负载型催化剂以过渡金属碳化物为活性组分,以氧化铝或氧化硅为载体,所述过渡金属碳化物质量负载量为1%~20%;所述过渡金属碳化物是碳化镍、碳化钼、碳化钴、碳化钨中的一种或两种以上混合物。

2.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述氧化铝为Al2O3或γ-Al2O3,氧化硅为多孔硅胶。

3.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述加氢反应原料为下列之一:(1)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯,其溴指数为30~500mgBr/100g;(2)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物,其苯和直链烷基苯质量分数分别为15~60%、5~15%,其余为C10~C14直链烷烃,烷基化混合物的溴指数为

20~800mgBr/100g。

4.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述加氢反应条件为温度80~350℃、压力0.5~5.0MPa,进料质量空速0.5~5.0小时-1、氢油体积比600:1~6000:1。

5.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述过渡金属碳化物负载型催化剂采用等体积浸渍方法制备:由过渡金属化合物和蒸馏水制备浸渍溶液,在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍,室温静置3~24h,在60~100℃温度下干燥3~24h;以1~10℃/min速率程序升温到400℃~700℃,焙烧1~10h,获得催化剂前驱体;然后将催化剂前驱体装入管式反应器中,通入氢气,以正戊烷作为碳源,在压力0.1~5.0MPa、正戊烷质量空速0.2~2.0h-1、氢气与正戊烷体积比100~1000:1的条件下,以1~10℃/min速率从100℃程序升温到500℃~750℃,恒温1~10h,得到过渡金属碳化物负载型催化剂;

所述过渡金属化合物用量以过渡金属物质的量计,所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×

10-5~9.0×10-3mol/mL,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

6.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述的过渡金属碳化物负载型催化剂采用络合浸渍方法制备:由过渡金属化合物、柠檬酸与蒸馏水制备浸渍溶液,在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍,室温静置3~24h,在60~100℃温度下干燥3~24h;以1~10℃/min速率程序升温到400℃~700℃,焙烧1~10h,获得催化剂前驱体;然后,将催化剂前驱体装入管式反应器中,以正戊烷作为碳源,通入氢气,在压力0.1~5.0MPa、正戊烷质量空速0.2~2.0h-1、氢气与正戊烷体积比100~1000:1条件下,以1~10℃/min速率从100℃程序升温到500℃~750℃,恒温1~10h,得到过渡金属碳化物负载型催化剂;所述过渡金属化合物用量以过渡金属物质的量计,所述过渡金属与柠檬酸物质的量-5 -3之比为1:1~4:1,所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×10 ~9.0×10 mol/mL,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

7.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述过渡金属碳化物负载型催化剂采用超声浸渍方法制备:由过渡金属化合物与蒸馏水制备浸渍溶液,在室温下用浸渍溶液对载体进行搅拌浸渍,加完浸渍溶液后,在室温、超声功率30~100W条件下超声处理10~60min;室温静置3~24h,在60~100℃温度下干燥3~24h;以1~10℃/min速率程序升温到400℃~700℃,焙烧1~10h,获得催化剂前驱体;然后将催化剂前驱体装入管式反应器中,以正戊烷作为碳源,通入氢气,在压力0.1~5.0MPa、正戊烷质量空速

0.2~2.0h-1、氢气与正戊烷体积比100~1000:1条件下,以1~10℃/min速率从100℃程序升温到500℃~750℃,恒温1~10h,得到过渡金属碳化物负载型催化剂;所述过渡金属化合物-5 -3用量以过渡金属物质的量计,所述浸渍溶液中过渡金属浓度为1.0×10 ~9.0×10 mol/mL,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

8.如权利要求5~7之一所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述的过渡金属化合物为硝酸镍、钼酸铵、偏钨酸铵、硝酸钴中的一种或两种以上的混合物。

9.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述的过渡金属碳化物负载型催化剂再生方法是停止进加氢原料,继续通入氢气,在温度300℃~600℃、压力0.8~6.0MPa、氢气体积空速为100~1000h-1条件下对失活催化剂进行反应器内加氢再生3~24h,获得再生催化剂。

10.如权利要求1所述降低直链烷基苯不饱和烃含量的方法,其特征在于所述的反应是在两个或两个以上串联或并联的反应器内进行,各反应器内装填相同或不同的催化剂。