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专利号: 2015110294472
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述方法为:在温度60~350℃、压力0.3~10.0MPa、质量空速0.2~10.0小时-1、氢油体积比300:1~8000:1的条件下,将加氢原料和氢气混合,与Pt-Sn/SiO2负载型催化剂接触进行加氢反应,使烯烃饱和,进而降低直链烷基苯溴指数;催化剂失活后经加氢再生,循环利用;所述加氢原料为下列之一:(1)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物经蒸馏分离得到的直链烷基苯,其溴指数为20~800mgBr/

100g;(2)苯与C10~C14直链烯烃烷基化混合物,其苯和直链烷基苯质量分数分别为15~

60%、5~15%,其余为C10~C14直链烷烃,烷基化混合物的溴指数为20~800mgBr/100g;所述的Pt-Sn/SiO2负载型催化剂以Pt和Sn为活性组分,以SiO2为载体,Pt质量负载量为0.2~

5.0%,Pt与Sn质量负载量之比为0.5:1~2:1。

2.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述Pt质量负载量为

0.5~3.0%,Pt与Sn质量负载量之比为1:1~2:1。

3.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述加氢反应条件为温度80~300℃、压力0.5~5.0MPa,进料质量空速0.5~5.0小时-1、氢油体积比600:1~

6000:1。

4.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述Pt-Sn/SiO2负载型催化剂采用等体积浸渍方法制备:将氯铂酸溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到氯铂酸溶液;将四氯化锡溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到四氯化锡溶液;在氮气保护、搅拌、室温条件下,将四氯化锡溶液缓慢滴加到氯铂酸溶液中,形成浸渍溶液;向载体中边搅拌边滴加浸渍溶液,滴加完毕后静置2~24h;然后,在80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到450~600℃,恒温焙烧1~10h,获得固体;在蒸馏水与固体体积比10:1~50:1条件下,用蒸馏水室温搅拌洗涤固体3~8h,过滤分离,重复洗涤和过滤2~10次,再经80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到200~400℃,恒温焙烧1~10h,得到催化剂前驱物;最后,采取反应器管内还原的方式,在压力0.2~

3.0MPa、氢气体积空速100~2000h-1、以1~5℃/min的速率升温到120~250℃条件下还原1~8h,得到Pt-Sn/SiO2负载型催化剂;所述浸渍溶液中氯铂酸浓度为3.0×10-6~8.0×10-

3mol/L,四氯化锡浓度为3.0×10-6~8.0×10-3mol/L,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

5.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述Pt-Sn/SiO2负载型催化剂采用络合浸渍方法制备:用柠檬酸作为络合剂,将氯铂酸和柠檬酸溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到氯铂酸溶液;将四氯化锡溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到四氯化锡溶液;在氮气保护、搅拌、室温条件下,将四氯化锡溶液缓慢滴加到氯铂酸溶液中,形成浸渍溶液;向载体中边搅拌边滴加浸渍溶液,静置2~24h;然后,在80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到450~600℃,恒温焙烧1~10h,获得固体;在蒸馏水与固体体积比10:1~50:1条件下,用蒸馏水室温搅拌洗涤固体3~8h,过滤分离,重复洗涤和过滤2~10次,再经80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到200~400℃,恒温焙烧1~10h,得到催化剂前驱物;最后,采取反应器管内还原的方式,-1在压力0.2~3.0MPa、氢气体积空速100~2000h 、以1~5℃/min的速率升温到120~250℃条件下还原1~8h,得到Pt-Sn/SiO2负载型催化剂;所述柠檬酸与氯铂酸物质的量之比为1:

1~4:1,所述浸渍溶液中氯铂酸浓度为3.0×10-6~8.0×10-3mol/L,四氯化锡浓度为3.0×

10-6~8.0×10-3mol/L,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

6.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述Pt-Sn/SiO2负载型催化剂采用超声浸渍方法制备:将氯铂酸溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到氯铂酸溶液;将四氯化锡溶于质量浓度2%~20%的盐酸水溶液中,得到四氯化锡溶液;在氮气保护、搅拌、室温条件下,将四氯化锡溶液缓慢滴加到氯铂酸溶液中,形成浸渍溶液;向载体中边搅拌边滴加浸渍溶液,加完浸渍溶液后,在室温、超声频率40kHz、超声功率30~100W条件下超声处理10~60min,静置2~24h;然后,在80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到450~600℃,恒温焙烧1~10h,获得固体;在蒸馏水与固体体积比10:1~

50:1条件下,用蒸馏水室温搅拌洗涤固体3~8h,过滤分离,重复洗涤和过滤2~10次,再经

80~100℃下干燥2~24h,以1~10℃/min的速率程序升温到200~400℃,恒温焙烧1~10h,得到催化剂前驱物;最后,采取反应器管内还原的方式,在压力0.2~3.0MPa、氢气体积空速-1

100~2000h 、以1~5℃/min的速率升温到120~250℃条件下还原1~8h,得到Pt-Sn/SiO2负载型催化剂;所述浸渍溶液中氯铂酸浓度为3.0×10-6~8.0×10-3mol/L,四氯化锡浓度为3.0×10-6~8.0×10-3mol/L,所述浸渍溶液体积用量以载体质量计为0.5~5.5mL/g。

7.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述的Pt-Sn/SiO2负载型催化剂的再生方法是停止进加氢原料,继续通入氢气,在温度300℃~600℃、压力0.8~

6.0MPa、氢气体积空速为100~1000h-1条件下对失活催化剂进行反应器内加氢再生3~24h。

8.如权利要求1所述降低直链烷基苯溴指数的方法,其特征在于所述的反应是在两个或两个以上串联或并联的反应器内进行,各反应器内装填相同或不同的催化剂。