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专利号: 2016101798304
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种碳五石油树脂加氢催化剂,其特征在于,所述的碳五石油树脂加氢催化剂由载体和负载在载体上的活性组分组成,所述的载体为二氧化硅,所述的活性组分为磷化镍与磷化钌;基于载体二氧化硅的质量,所述磷化镍的负载量以镍计为10wt%~20wt%,所述磷化钌的负载量以钌计为0.5wt%~1wt%。

2.如权利要求1所述的碳五石油树脂加氢催化剂,其特征在于,所述载体二氧化硅的比表面积为150~200m2/g,平均孔径为10~20nm,载体颗粒粒径为40~60目。

3.如权利要求1所述的碳五石油树脂加氢催化剂,其特征在于,所述磷化镍的负载量以镍计为10wt%~15wt%,所述磷化钌的负载量以钌计为0.5wt%。

4.一种如权利要求1所述的碳五石油树脂加氢催化剂的制备方法,其特征在于,所述的制备方法为:(1)将镍前驱体、钌前驱体、磷前驱体各自分别溶解于去离子水中,一一配制成镍前驱体溶液、钌前驱体溶液、磷前驱体溶液;

(2)将步骤(1)中配制的镍前驱体溶液、钌前驱体溶液加到磷前驱体溶液中,沉淀析出,加入浓硝酸直至沉淀完全溶解,再添加柠檬酸盐,得到浸渍液;

(3)将载体二氧化硅加到步骤(2)所得浸渍液中,混合均匀后蒸干,再于100~120℃下干燥4~10h,然后置于马弗炉中在400~600℃下焙烧4~8h,得到催化剂前驱体;

(4)将步骤(3)所得催化剂前驱体在氢气气氛、650℃条件下还原4h,还原过程中氢气流速保持在30~100mL/min,之后冷却至室温,在O2浓度为0.5vol%的O2/N2气氛下钝化1~3h,制得所述的碳五石油树脂加氢催化剂;

所述制备方法中,所述镍前驱体以镍计的投料质量为载体二氧化硅质量的10%~

20%;所述钌前驱体以钌计的投料质量为载体二氧化硅质量的0.5%~1%;所述磷前驱体以磷计的物质的量与镍前驱体、钌前驱体中镍和钌的总物质的量之比为3~0.5:1;所述柠檬酸盐的质量用量为镍前驱体和钌前驱体质量总和的1~2倍。

5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的镍前驱体为:硝酸镍、氯化镍、硫酸镍或草酸镍。

6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的钌前驱体为:氯化钌或硝酸钌。

7.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的磷前驱体为:磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、亚磷酸钠、亚磷酸铵、次磷酸钠或次磷酸铵。

8.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述的柠檬酸盐为:柠檬酸钠或柠檬酸钾。

9.如权利要求1所述的催化剂在碳五石油树脂加氢反应中的应用。

10.如权利要求9所述的应用,其特征在于,所述应用的方法为:

将权利要求1所述的催化剂装入固定床反应器的不锈钢反应管中,用氢气吹扫30min置换反应器和管路内的空气,再于300℃、40mL/min氢气流速的条件下将催化剂活化1~2h,然后将20wt%碳五石油树脂溶液通过高压泵注入固定床反应器中进行加氢反应,反应条件为:温度250~270℃,反应压力6.0~8.0MPa,液体空速0.5~1.5h-1,氢油比400~600:1,加氢之后的反应液经气液分离器分离后减压蒸干得到固体产物氢化碳五石油树脂;

其中,所述的碳五石油树脂溶液由碳五石油树脂溶于有机溶剂中得到,所述的有机溶剂为环己烷、环戊烷、甲基环己烷、乙基环己烷或蒎烷。