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专利号: 2016102142152
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示结构的顺式共轭烯炔的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:在保护气和有机溶剂的存在下,将如式(II)所示结构的顺式烯溴、如式(III)所示结构的端基炔、催化剂、弱碱性化合物和邻菲罗啉进行接触反应以制得如式(I)所示结构的顺式共轭烯炔,其中,R1为H、烷基、烷氧基、卤素或三氟甲基,R2为H、烷基、烷氧基或卤素;所述催化剂选自纳米氧化铜、纳米氧化亚铜和纳米碘化亚铜中的一种;

相对于1mmol的所述顺式烯溴,所述端基炔的用量1-1.5mmol,所述催化剂的用量为

0.05-0.1mmol,所述弱碱性化合物的用量为2-4mmol,所述邻菲罗啉的用量为0.15-

0.2mmol,所述有机溶剂的用量为2-10mL;

所述接触反应至少满足以下条件:反应温度为140-150℃,反应时间为20-24h。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,R1为H、甲基、甲氧基、Cl或三氟甲基,R2为H、甲基、乙基、Cl、Br或F。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,所述R1为H、甲基、甲氧基或Cl,R2为H、甲基、甲氧基、Cl、Br或F。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,所述R1、R2均可位于2、3、4位C上。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述R1、R2均位于 4位C上。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述顺式共轭烯炔为顺式1-氟-4-(4-(对甲苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-溴-4-(4-(对甲苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-溴-4-(4-(对甲苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-甲基-4-(4-苯基-1-丁烯-3-炔基)苯、顺式1-氟-4-(4-(4-对甲氧基苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-溴-4-(4-(4-对甲氧基苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-氯-4-(4-(4-对甲氧基苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯、顺式1-甲氧基-4-(4-苯基-1-丁烯-3-炔基)苯、顺式1-溴-4-(4-(4-对氯苯基)-3-丁烯-1-炔基)苯或顺式1-氯-4-(4-(对甲苯基)-1-丁烯-3-炔基)苯。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述催化剂的形状为梭形、球形、粒子、片状、花状。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,所述催化剂为梭形纳米氧化铜,直径为100-

250nm。

9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述弱碱性化合物选自碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、醋酸钾、醋酸钠、磷酸钾、磷酸钠中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述弱碱性化合物为碳酸钾或磷酸钾。

11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述有机溶剂选自二乙二醇二甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、1,4-二氧六环中的一种或多种。

12.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述保护气为氮气或者氩气。

13.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在所述接触反应结束后,所述制备方法还包括:将所述反应体系冷却至20-25℃,接着通过石油醚萃取2-3次,然后通过无水硫酸镁对有机相进行干燥、浓缩,最后以石油醚为展开剂进行柱层析以得到所述顺式共轭烯炔。