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专利号: 2016102173536
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含羟基嘧啶的酰肼衍生物,即2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼衍生物,其特征在于其结构式如 式(I)所示:式(I)中:R为2-甲氧基苯基或2-三氟甲氧基苯基。

2.一种根据权利要求1所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于具体如下:

1)以1,1-二乙基胍酸式盐为起始原料,先经氢氧化钠中和,再在有机溶剂及助溶剂存在下,与乙酰乙酸乙酯回流反应,反应结束后旋蒸制得式(II)所示的化合物(II);

2)步骤1)得到的式(II)所示的化合物(II)与氯乙酸乙酯在碱性物质与有机溶剂中室温搅拌反应,反应完成后倒入碎冰中,形成沉淀后抽滤制得式(III)所示的化合物(III);

3)步骤2)得到的式(III)所示的化合物(III)与水合肼在有机溶剂中回流反应,旋蒸后冷却至室温加少量饱和食盐水抽滤,冰乙酸乙酯洗涤,得式(IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼;

4)步骤3)得到的式(IV)的关键中间体2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4-基)氧基)乙酰肼与RNCO在有机溶剂中室温反应,抽滤,重结晶制得式(I)所示的目标化合物2-((2-(二乙氨基)-6-甲基嘧啶-4- 基)氧基)乙酰肼衍生物,R为2-甲氧基苯基或2-三氟甲氧基苯基;

3.根据权利要求2所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤1)中

1,1-二乙基胍酸式盐与乙酰乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,有机溶剂为甲苯,助溶剂为乙醇,溶剂体积用量以1,1-二乙基胍酸式盐的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml,助溶剂体积与总溶剂体积比为0.1~0.5:1。

4.根据权利要求2所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)中化合物(II)与氯乙酸乙酯的物质的量之比为1:1.0~1.5,氯乙酸乙酯与碱性物质的物质的量之比为1:1.0~1.5。

5.根据权利要求2所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤2)的碱性物质为碳酸钠或碳酸钾,有机溶剂为DMF,溶剂体积用量以化合物(II)的物质的量计为

0.5~1.5mmol/ml。

6.根据权利要求2所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤3)中式(III)所示的化合物与水合肼的物质的量之比为1:1.5~3.0,所述有机溶剂为乙醇,甲醇或丙酮中的一种,溶剂体积用量以化合物(III)的物质的量计为1.5~2.5mmol/ml。

7.根据权利要求2所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物的制备方法,其特征在于步骤4)中的有机溶剂为乙腈,溶剂体积用量以化合物(III)的物质的量计为0.05~0.1mmol/ml,式(IV)所示的化合物与RNCO的物质的量之比为1:1.0~1.5,重结晶溶剂为乙醇,乙酸乙酯,石油醚中的一种或几种混合物。

8.一种根据权利要求1所述的含羟基嘧啶的酰肼衍生物作为杀埃及伊蚊成虫的杀虫剂的应用,所述R为2-甲氧基苯基或2-三氟甲氧基苯基。